Министерство здравоохранения Республики Беларусь
УТВЕРЖДАЮ
Главный
с |
|
.И.вилонов UMjrwt 1992 г. нный номер $S' |
Государственный ый врач Республики
МЕТЭДШСКИЕ У1САЗА1Ш
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ «0РМАЛВДЕП1ДА В ВОДЕ, ВОДНЫХ
ВЫТЯЖКАХ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МЯГЭМАЛОВ И МОДЕЛЬНЫХ СРЕДАХ, ИМИ1ИРУЩЦХ ПИЩЕВЫЕ ПРОДУКТЫ
УЧРЕЖДЕНИЕ РАЗРАБОТЧИК? Белорусский научно-исследовательский
санитарно-гигиенический институт Авторы: ст.н.сотр.БелНИСГИ Перцовский A.I., Крвмко Л.М.
Предельно допустимая концентрация формальдегида в воде хозяйственно-питьевого назначения - 0,5 мг/л, допустимое количество миграции (ДМЮ из полимерных материалов в водные штяяки и модельные среды, имитирующие пищевые продукты - 0,1 мг/л.
Метод основан на реакции взаимодействия формальдегида с •
2,4-динитрсфенилгидразином (2,4-да&Г) в кислой среде, екстракции образовавшегося 2,4-динитрофенилгидрааока (2,4-ДИГидразоиа) формальдегида толуолом и хроматографировании толуольного аистракта на приборе с детектором по электронному захвату (ДЭЗ) или детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР). Чувствительность метода 0,02 иг/.я. Погрешность определения составляет - I43J. Диапазон определяемых без разбавления пробы концентраций формальдегида от 0,02 до 0,5 мкг/мл.
Определению формальдегида не мешают углеводороды, спирты, альдегиды, фенол и др.
I. Методы отбора проб
Пробы воды отбирает по ГОСТ 24481-80 н ГОСТ 18963-73.
Объем гробы воды для определения содержания формальдегида должен быть не менее 20 мл.
Пробы воды, предназначенные для определения содержания формальдегида, отбирают в стеклянные бутаи, не консервируют.
10»
Вытяжки из полимерных материалов готовят в соответствии с "Инструкцией по санитарно-химическому исследованию изделий, изготовленных из полимерных и других синтетических материалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктам * 880-71" М.,1972.
2. Аппаратура, материалы, реактивы
Хроматограф с детектором по электронному захвату или постоянной скорости рекомбинации
Колонка стеклянная (100 х 0,4 см)
Пробирки с-пришлифованной пробкой на 5 мл, ГОСТ 10515-75 Пипетки, вместимостью I, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74 Бюре^гка, ГОСТ 20292-74
Колбы мерные, вмести»»остью 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74 Колбы конические плоскодонные с пришлифованной пробкой на250мл, ТУ 38-10554-76
Микрошприц МШ-Ю, ТУ 2.833-106 Линейка измерительная Испаритель ротационный Формалин, ГОСТ 1625-75 Соляная кислота, хч, ГОСТ 3118-77
2,4-цинитрофенилгидраэин (2,4-ДНФГ), хч, ТУ 6-09-2394-77
Йод, стандарт-титр 0,1 н, ТУ 6-09-2540-87
Натрия тиосульфат, стандарт-титр 0,1 н, ТУ 6-09-2540-87
Натрия гидроксид, хи, ГОСТ 4328-77
Крахмал растворимый (амилодекстрин), ч, ГОСТ 10163-76
Силиконовый каучук СКТФВ-80Э или Е-301 для хроматографии
Хроматон A'-All’ (0,2-0,25 мм)
Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78 Толуол, чда, ГОСТ 5789-78
Азот осч, ИРГУ 6.027.376-65 в баллоне с редуктором Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72
3. Подготовка к анализу
3.1. Приготовление основного стандартного раствора формальдегида
Основной станаартный раствор готовят из Г* -ного раствора Фрмаяьдегица, полученного путем ряябагления 40^-ного раствора 4орма»1ина. В Г*-ном раетв. ре Фо|»мем1»т титрование*» определяют
точное содержание формальдегида.
В колбу вместимостью 200 «л наливают I мл I^-ного раствора формалина, добавляют 10-15 мл воды, 10 мл 0,1 н раствора йода и по каплям 20^-ный раствор едкого натра до получения устойчивой светло-желтой окраски, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 минут. Затем подкисляют 5 мл 10 £-ного раствора соляной кислоты, оставляют на 10 минут в темноте и титруют 0,1 и раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет бледно-желты»», прибавляют несколько капель 0,5^-ного раствора крахмала. Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуе*«ого на титрование 10 мл 0,1 н раствора йода. По разности между количеством тиосульфата, израсходованного на контрольное титрование, и избытком йода, не вошед-ши»» в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, израсходованного на окисление фор»»альдегида; I мл 0,1 н раствора Йода соотвествует 1,5 »«г формальдегида.
3.2. Приготовление рабочих стандартных
растворов формальдегида
а) Стандартный раствор # I , содержащий 100 »»кг/»»л формальдегида, готовят соответствующи»* разбавление»» основного стандартного раствора дистиллированной водой.
Основной стандартный раствор и стандартный раствор М I хранят в склянках с притертой пробкой из темного стекла при температуре 4-3-5 °С. Время хранения основного стандартного раствора - 6 **есяг цев, стандартного рас?вора #1-7 суток.
б) Стандартный раствор # 2, содержащий I мкг/»»л фор»«альдеги-да, готовят в день анализа разбавление»* раствора # I в 100 раз дистиллированной водой.
в) Стандартный раствор # 3, содержащий 0,1 »»кг/*»л фор«*альдеги-ца, готовят в день анализа разбавлением раствора # 2 в 10 раз дистиллированной водой.
3.3. Приготовление раствора крахмала в воде
0,5 г крох»*ааа (а*»илодекстрин) растворяют при кипячении в 100 мл дистиллированной воды. При необхоци»»ости раствор фильтруют. Раствор готовят в день употребления.
3.4. Приготовление IOtCno объему) раствора соляной кислоты
100 mi 36^-ной соляной кислоты разбавляют водой до 360 *»л.
U0
3.5,. Приготовление 2 н соляной кислоты
170,6 .«л Ж (с/ - 1,18) соляной кислоты разбавляют до I л дистиллированной водой.
3.6. Приготовление 0,1 н раствора йода
Готовят из Фиксанала.
3.7* Приготовление 0,1 н раствора тиосульфата
Готовят из фиксанала.
3.8. Приготовление 2036-ного раствора едкого натра
20 г едкого натра растворяют в 80 мл дистиллированной воды.
3.9. Приготовление 0,02$-ного раствора 2,4-ДНФГ в соляной-кислоте
0,02 г 2,4-ДНФГ растворяют в 100 «л 2 н HCI при интенсивном перемешивании.
ЗЛО. Приготовление насадки для колонки
Взвешивают 6 г хроматона У* Л\\' (0,2-0,25 мм) и 0,3 г си
ликонового каучука СКТФВ-803 или E-30I. Взвешенный СКТФВ-803 (E-SOX'1 растворяют в таком количестве гексана, чтобы объе*» жидкости был больше объема хроматона. К хро»»атону А/ Ли' в круглодонной колбе прибавляют растворенный в гексане СКТФВ-803 (E-30I). Стакан ополаскивают гексаном и жидкость тоже переносят в колбу. С»»есь оставляют на 3 часа при периодическом перевешивании. По ич*течении указанного времени гексан удаляют на ротационное испарителе.
3.II. Приготовление колонки
Стеклянную колонку (100 х 0,4 Цм) заполняют под вакуумом хроматоном А/- /iv с Ъ% СКТФВ-803(Е-30Ц кондиционируют при .:00°О в течение 20 часов в токе азота.
4. Условия анализа
Колонка стеклянная хроматографическая (100 х 0,4
Насалка. хроматом V- <ц* о 5* СКТФВ-803 или В-301
11:
Температура колонки Температура испарителя Температура детектора Скорость потока-^гаэа-носителя Скорость диаграммной ленты Объем вводимой пробы
90-120 мл/мин 600 мм/час 2 мкл
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки по высотам пиков.
5. Проведение анализа
5.1. К I ил исследуемой воды, водной вытяжки из пояи»»ерного материала или модельной среды в пробирке вместимостью 5 мл с пришлифованной пробкой прибавляют I мл 0,02е* раствора 2,4-ДНФГ в
2 и соляной кислоте и I мл толуола. Смесь интенсивно встряхивают в течение 0,5 часа на электровстряхивателе или вручную.
После разделения слоев 2 мкл толуольного слоя через ва**оуп-лотняющуюся мембрану вводят в испаритель зфоматографа.
5.2. Приготовление шкалы стандартных растворов
Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы К- 3 и № 2, из которых в пробирках на 5 мл с пришлифованны,-мн пробками готовят шкалу стандартов с концентрацией 0,02; 0,05;
0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мкг/мл формальдегида. Растворы обрабатывают аналогично пробам- В качестве контрольного раствора во всех случаях используют дистиллированную воду, I мл которой обрабатывают аналогично пробам.
5.3. Построение градуировочного графика
2 мкл каждого градуировочного раствора -вводят в испаритель хроматографа не менее 3-х раз. Проводят хро»»атографирование. На основании полученных данных строят графическую -зависимость высоты пика (после вычета контроля) от содержания фор**альдегида в пробе(мкг)
Градуировочный график линеен при содержании формальдегида от 0,02 до 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
112
Расчет результатов анализа
Концентрацию формальдегида в исследуемомй воде, водной вытяжке или модельной среде (X) в мкг/мл (мг/л) рассчитывают по формуле:
а - содержание формальдегида в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мхг;
у - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, мл*
Методика апробирована при определении формальдегида в водопроводной и речной воде, водных втяжках из полимерных материалов и модельных средах, имитирующих пищевые продукты.