Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование ____Российской    Федерации    ___

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств глюфосинат аммония и его метаболита в масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2274—07

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты нрав потребителей и благополучия человека

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Определение остаточных количеств глюфосинат аммония и его метаболита в масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4Л .2274-07

МУК 4.1,2274-07

7J3. Очистка силикагеля Силикагель встряхивают с двойным объемом очищенного ацетона и затем фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Силикагель на фильтре промывают 1,5 объемом ацетона и затем высушивают при температуре 130°С в течение 5 часов.

7.2. Приготовление 0,015 Мраствора водного аммиака

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 10 см³ водного аммиака (содержит 28-30% NH3), добавляют 500 см³ деионизованной воды, перемешивают и доводят водой до метки.

7.3. Подготовка колонки с силикагелем

В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 10-12 мм помещают тампон из стекловаты и в колонку (при открытом кране) медленно выливают суспензию 5 г силикагеля I степени активности в 10 см³ метилацетата. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 10 см³ метилацетата со скоростью 1-2 капли в сек., после чего она готова к работе.

7.4. Проверка хроматографического поведения глюфосинат аммония и его метаболита на колонке с силикагелем

В круглодонную колбу вместимостью 10 см³ помещают по

0,5 см³ градуировочного раствора № 1 дериватов глюфосинат аммония и метаболита с концентрацией 10 мкг/см³ в метилацетате (п. 7.6.2), раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 3 см³ метилацетата. Раствор наносят на колонку, подготовленную по п.7.3. Промывают колонку 30 см³ смеси метилацетат-метанол (95:5, по объему) со скоростью 1-2 капли в сек., элюат отбрасывают. Затем колонку промывают 60 см³ смеси метилацетат-метанол (8:2, по объему) со скоростью 1-2 капли в секунду. Фракционно (по 10 см³) отбирают элюат, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С до объема 0,5-1 см³. Раствор переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 см³, колбу промывают 1 см³ метилацетата, который также переносят в пробирку. Доводят метилацетатом объем в пробирке до 3 см³ и анализируют на содержание дериватов по п. 9.4.

ПРИМЕЧАНИЕ. При использовании новой партии сорбента или растворителей проводится проверка хроматографического поведения дериватов глюфосинат аммония и его метаболита.

МУК 4.1.2274-07

7,5. Подготовка и кондиционирование

Капиллярную кварцевую колонку ZB-50 (типа OV-17) устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 270°С и скорости газа-носителя

2    см³/мин в течение 8-10 часов.

7.6. Приготовление градуировочных растворов

7.6.1.    Исходные растворы дериватов глюфосинат аммония и его

метаболита (3-метилфосфино-пропионовая кислота) для градуировки (концентрация 100 мкг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 13,9 мг метил-4-(метоксиметил) фосфинил-2-ацетамидобутирата (IV, дериват глюфосинат аммония) или 10 мг метил-3-(метоксиметил)фосфинил-пропионата (V, дериват метаболита), растворяют в 40-50 см³ метанола, доводят метанолом до метки, тщательно перемешивают.

Растворы хранят в холодильнике в течение 6 месяцев.

7.6.2.    Раствор смеси дериватов глюфосинат аммония и его метаболита М 1 для градуировки (концентрация каждого вещества 10 мкг/ш³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота). В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят по 10 см' исходных растворов дериватов глюфосинат аммония и метаболита с концентрацией 10 мг/см³ (п.7.6.1.), разбавляют метилацетатом до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике в течение

3    месяцев.

7.6.3.    Рабочие растворы МгМ 2-5 смеси дериватов глюфосинат аммония и его метаболита для градуировки (концентрация каждого вещества 0,1 - 1,0 мкг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0, 2.0, 5.0 и 10.0 см³ градуировочного раствора № 1 смеси дериватов глюфосинат аммония и метаболита с концентрацией 10 мкг/см³ (п.7.6.2.), доводят до метки метилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2-5 с концентрацией глюфосинат аммония и метаболита 0.1, 0.2, 0.5 и 3.0 мкг/см³.

Растворы хранят в холодильнике в течение месяца.

7.7. Установление градуировочной характеристики

Г раду ировочну ю характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек) от концентрации глюфосинат аммония или

11

МУК 4*1.2274-07

его метаболита в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 рабочим растворам дериватов веществ для градуировки,

В инжектор хроматографа вводят по 1 мм³ каждого рабочего градуировочного раствора (л, 7.6.3) и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9,4. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

7,8. Приготовление растворов для фортификации

Отвешивают 50,45 мг глюфосинат аммония в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 30-35 см³ 0,03 5 М раствора водного аммиака, перемешивают до полного растворения вещества и доводят объем этим же растворителем до метки. Концентрация глюфосинат аммония в растворе (А) составляет 1 мг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота. Раствор А хранят в холодильнике не более месяца.

Отвешивают 42 мг 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 30-35 см³ 0,015 М раствора водного аммиака, перемешивают до полного растворения вещества и доводят объем этим же растворителем до метки. Концентрация метаболита в растворе (В) составляет I мг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота. Раствор В хранят в холодильнике не более месяца.

Переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ по 0,5 см³ растворов А и В и доливают ацетоном до метки, перемешивают. Концентрация глюфосинат аммония и его метаболита в растворе (С) составляет 10 мкг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота. Раствор хранят в холодильнике не более месяца.

Раствор С используют для приготовления проб рапсового масла с внесением при оценке полноты извлечения глюфосинат аммония и его метаболита из исследуемых образцов.

8, Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79 г.) и правилами, определенными ГОСТом 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб» и ГОСТом 8988-77 «Масло рапсовое. ТУ». Пробы

МУК 4 Л .2274-07

рапсового масла хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0-4°С.

9* Выполнение определения 9.7. Экстракция глюфосинат аммония и метаболита

Навеску (5 г) масла помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 20 см^ гексана, перемешивают и добавляют 80 см³ деионизованной воды. Эмульсию перемешивают в течение 30 минут на аппарате для встряхивания и затем переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³. Колбу ополаскивают 10 см³ деионизованной воды, которые переносят в делительную воронку. После разделения фаз пропускают нижний водный слой через стеклянный фильтр с тампоном из хлопковой ваты в чистую делительную воронку вместимостью 250 см³. К водной фазе приливают 20 см³ гексана и эмульсию встряхивают в течение 2 минут. После разделения фаз водный слой фильтруют через бумажный фильтр в мерный цилиндр. Измеряют объем раствора, отбирают Уг объема этой фракции (эквивалентна 2,5 г образца) в грушевидную колбу вместимостью 100 см³ и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С. Дальнейшую дериватизацию и очистку проводят по пп.

9.2. и 9.3.

9.2. Дериватизация

К сухому остатку (из п. 9.1.) приливают 3 см³ ледяной уксусной кислоты, перемешивают и колбу помещают в ультразвуковую ванну на 1 мин. Затем в колбу добавляют 12 см³ триметилортоацетата и несколько стеклянных кипелок и снова помещают в ультразвуковую ванну на 1 мин. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4,5 часов на электроплитке. К охлажденной реакционной смеси трижды добавляют по 15 см³ толуола и каждый раз упаривают содержимое на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С до объема 1-2 см³. Дальнейшую очистку дериватов проводят по п. 9.3.

ПРИМЕЧАНИЕ: При проведении дериватизации посуда и реактивы должны быть сухими.

9,3. Очистка на колонке с силикагелем

К раствору дериватов глюфосинат аммония и метаболита в круглодонной колбе, полученного по п.9.2., добавляют 2 см³ смеси метилацетат-метанол (95:5, по объему) и раствор переносят на ко-

13

МУК 4.1.2274-07

донку с силикагелем, подготовленную по п.7.3, Колбу обмывают дважды порциями по 2 см³ смеси метил ацетат-метано л (95:5, по объему), которые также наносят на колонку. Промывают колонку 30 см³ смеси метил ацетат-метанол (95:5, по объему) со скоростью 1-2 капли в сек., элюат отбрасывают. Дериваты метаболита и глюфосинат аммония элюируют с колонки 50 см³ смеси метилацетат-метанол (8:2, по объему), собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу вместимостью 100 см³. Элюат упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С до объема 0,5-1 см³. Раствор переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 см³, колбу обмывают дважды порциями по 1,5 см³ метилацетата, которые также переносят в пробирку. Доводят метилацетатом объем в пробирке до 5 см³ и анализируют на содержание дериватов глюфосинат аммония и метаболита по п. 9.4.

9*4* Условия хроматографирования

Газовый хроматограф "Кристалл 2000М" с термоионным детектором на фосфорсодержащие вещества с пределом детектирования (по фосфору в метафосе) не выше 2,82x10'¹⁴ г/куб. см

Колонка капиллярная, кварцевая ZB-50 (типа OV-17), длина 30 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки 0,5 мкм, фирма Phe-nomenex (США).

Температура детектора - 300 °С, испарителя - 240 °С, колонки (программа: 150°С - 2 мин.; 5°/мин до 180°С - 0 мин.; 12°/мин до 250°С - 4 мин.; 20°/мин до 270°С 4 мин.).

Расход газов: газа-носителя (азот) - 2,7 см³/мин; поддув детектора - 25 см³/мин; водорода и воздуха в ТИД - 11,2 и 200 см7мин, соответственно.

Деление потока: 1:2.

Объем вводимой пробы - 1 мм³.

Время удерживания метил-3-(метоксиметил)фосфинил пропионата: 7 мин. 15 сек.

Время удерживания метил-4-(метоксиметил)фосфинил-2 ацета-мидобутирата: 16мин.05сек.

Линейный диапазон детектирования - 0,1-1 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см³, разбавляют метилацетатом.

МУК 4.1.2274-07

10. Обработка результатов анализа

Содержание глюфосинат аммония (в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота) рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле;

Hi х Ах V

Х =------------------ ,    где

Н₀ хгп

X - содержание глюфосинат аммония в пробе, мг/кг;

Hi * площадь пика образца, мВ*с;

Но - площадь пика стандарта, мВ*с;

А - концентрация стандартного раствора деривата глюфосинат аммония (в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота), мкг/см³;

V    - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

см³;

m - масса анализируемой части образца, г (для масла - 2,5 г)

Содержание 3-метилфосфино-пропионовой кислоты (в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота) рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

Н, хАх V

X---------------- ,    где

Н₀ х ш

X - содержание 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в пробе, мг/кг;

Hi - площадь пика образца, мВ*с;

Но - площадь пика стандарта, мВ*с;

А - концентрация стандартного раствора деривата метаболита (в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота), мкг/см³;

V    - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

см³;

m - масса анализируемого части образца, г (для масла - 2, 5 г)

Результаты определения глюфосинат аммония и 3 метилфосфи-но-пропионовой кислоты суммируют и сравнивают с утвержденным значением МДУ для матрицы.

11* Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1);

15

2-|^-Х₂|-100

(I)

(Х₁₊Х₂)

где X], Х₂- результаты параллельных определений, мг/кг; г- значение предела повторяемости (таблица 1), при этом г = 2.8а_г.

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12* Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(2f±A) мг/кг при вероятности Р= 0.95,

где X- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

А- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

А =8 *Х/ 100,

5 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе «менее нижней границы определения» менее 0.2 мг/кг *

* - 0.2 мг/кг - предел обнаружения глюфосинат аммония и метаболита.

13* Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 « Точность (правильность и прецинзионность) методов и результатов измерений».

13.1.    Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных раство-ров.

13.2.    Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

МУК 4.1.2274-07

Величина добавки С_й должна удовлетворять условию:

С _д ~ А - + А —

°    Л,Д    Л    ,    Л    )

где ± д^-(±    )    -    характеристика погрешности (абсолютная по

грешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

А_л -± 0,84 А, где А- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

А = 8 *Х/100,

б - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

K^r-7-c,,

где X*, Х,С_д- среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п.11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

к=V^AV^ ^{+ д2},.“

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

I КJ < К,    (2)

2 • \Х , - X , |- 100 _R

( X , + X ₂ )

где Х|, Х₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

17

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %,

14, Разработчики

Дубовая Л.В., научи. сотр,; Макеев А.М., зав. лаб., канд. биол. наук.

ВНИИ фитопатологии, 143050 Московская обл., п/о Большие Вя-земы, тел, 592-92-20

18

БЕК 51.21

0*60

0-60 Определение остаточных количеств глюфоеинат аммония и его метаболита в масле рапса метолом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора* 2009. - 18 с.

1.    Разработаны Всероссийским научно-исследовательским институтом

фитопатологии (Л.В. Дубовая, А.М. Макеев).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007 г).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере заЩ1Гты прав потребителей и благополучия населения, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г, Онищенко 24 сентября 2007 г.

4.    Введены в действие с 10 декабря 2007 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ. л.    1,25.

Тираж 200 экз.

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18/20

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, телефакс 952-50-89.

О Роспотребнадзор. 2009 С Федеральный центр гигиены и зпидемипдо{ нн Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2274-07

K₀w log P < 0,1. Растворимость (г/дм³) при 20°С: вода-1370, ацетон-0,16, этанол-0,65, этилацетат-0,14, толуол-0,14, гексан - 0,2.

Вещество стабильно при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в умеренно кислых и щелочных средах.

Достаточно быстро разрушается в воде и почве: DT₅₀ в воде = 2-30 дней, DT₅₀ в почве = 3-20 дней.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс - 1620-2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (ЬС₅о) для крыс -1,26-2,9 мг/м³ воздуха. Глюфосинат аммоний не вызывает раздражения кожи. LC50 для рыб - 710 мг/дм³ (96 час.).

Глюфосинат аммоний не обладает тератогенным, канцерогенным и мутагенным действием. Он нетоксичен для водорослей, дафний, дождевых червей, пчел, птиц и диких животных.

Гигиенические нормативы для глюфосинат аммония в России:

ДСД - 0,02 мг/кг/сутки;

МДУ в растительных маслах - 0,4 мг/кг.

Область применения

Глюфосинат аммоний (Г) - неселективный контактный гербицид с ограниченной системностью, передвигающийся только внутри обработанных листьев. В процессе поступления в растение вещество диссоциирует и в клетках присутствует только глюфосинат свободная кислота (If). Гербицид используется для уничтожения однолетних и многолетних широколистных и злаковых сорняков в парах, посадках плодовых и цитрусовых культур, ягодных кустарниках и виноградниках путем направленного опрыскивания в период активного роста сорных растений, а также на овощных культурах при довсходовом применении препарата. Глюфосинат аммоний применяется также для десикации ботвы картофеля, подсолнечника, клещевины, люцерны и сеникации яровой пшеницы.

Применяется в России в качестве десиканта на посевах гороха, подсолнечника, сои, рапса, люцерны и льна-долгунца при норме расхода от 0,15 до 0,35 кг д.в./га.

Глюфосинат аммоний в воде и растениях подвергается разрушению, в результате чего образуется 3-метилфосфино-пропионовая кислота (III).

Глюфосинат свободная кислота

Название по ИЮПАК: ОЬ~гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфиновая кислота (II)

4

сн₃

но-Р-сн₂сн₂сн соон

о    nh₂

c₅h_]2no₄p

Мол. масса: i 81,1

Метаболит глюфосинат аммония

Название по ИЮПАК: 3 - метилфосфино-пропионовая кислота

сн₃

НО-Р-сн₂сн₂соон

II

о

С4Н904Р Мол. масса: 152Л

1. Метрологические характеристики метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р=0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (п=20) приведены в таблице 2.

Таблица 1

Метрологические параметры

Определяемое вещество Диапазон определяемых концентра-цнй мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности ), ±6, % Р~0,95 Стандартное отклонение повторяемости <ТГ, % Предел повто ряемости, г,% Предел воспроизво димости, R,% Глюфосинат аммоний от 0,2 ДО 1,0 25 2,3 6,5 10,1 3-метил фосфнно-пропионовая кислота от 0,2 ДО 1,0 25 2,8 7,8 12,1

5

МУК 4Л .2274-07

Таблица 2 Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n-20, Р =» 0,95

Определяемое вещество Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20 Предел обна руже ния, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S, % Довери тельный интервал среднего результата, % Масло Глюфосинат аммоний 0,2 0,2 - 2,0 87,1 4,5 ±4,2 3-метилфосфино-пропионовая кислота 0,2 0,2 - 2,0 87,9 4Д ±3,9

2. Метод измерения

Методика основана на определении веществ с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД) на фосфорсодержащие вещества. Контроль глюфосинат аммония и его метаболита 3-метилфосфинопропионовой кислоты в образцах рапсового масла осуществляется по содержанию веществ после экстракции их из анализируемого образца водой, дериватизации веществ с помощью триметилортоацетата в кислой среде и последующей очистки полученных производных на колонке с силикагелем. В результате дериватизации глюфосинат аммоний превращается в метил-4-(метоксиметил)фосфинил-2-ацетамидобутират (IV), а метаболит - в метил-З-(метоксиметил) фосфинил-пропионат (V).

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается дериватизацией анализируемых веществ, подбором капиллярной колонки и условий программирования ее температуры.

6

МУК 4.1.2274-07

3. Средства измерений, вспомогательные устройства» реактивы и материалы

3.L Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл 2000М» с ТИД (СКБ «Хроматэк», Россия)

Весы аналитические ВЛА-200

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,036 г

Колбы мерные вместимостью 2-50-2,2-100-2, 2-1000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0.1; 1.0; 5,0; 10,0 см³ Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 5 см³

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 500 и 1000 см³

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2, Реактивы

Глюфосинат аммоний (I), аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,2% (Байер, Германия)

Глюфосинат свободная кислота (II), аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,9% (Байер, Германия)

З-метилфосфино-пропионовая кислота (III), аналитический стандарт с содержанием д.в. 97,9% (Байер, Германия)

Метил-4-(метоксиметил)фосфино-2-ацетамидобутират (IV), аналитический стандарт с содержанием д.в. 98,9% (Байер, Германия)

Метил-3-(метоксиметил)фосфино-пропионат (V), аналитический стандарт с содержанием д.в. 98,8% (Байер, Германия)

7

МУК 4.1.2274-07

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Азот газообразный (баллон), осч    ГОСТ 9293

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс    ТУ 64-1 -2851 -78

Ванна ультразвуковая, модель D-50, фирма Branson Instr. Со. (США) или аналогичная

Вата медицинская    ТУ    9393-001-00302238

Воронки делительные вместимостью 250 см³    ГОСТ 10054-75

Воронки конусные диаметром 30-37 см    ГОСТ 25336

Генератор водорода, модель SPE, фирма General Electric (США) или аналогичный

Дефлегматор елочный    ГОСТ    9737

Колбы плоскодонные вместимостью 250 см³    ГОСТ    9737

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100, 250 см³ ГОСТ 9737 Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 25 см, внутренним диаметром 8-10 мм

Компрессор (СКВ “Хроматэк”, Россия)    № 3456

Плитка электрическая

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или    ТУ 25-11-917-74

ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi (Швейцария) Силикагель 60 (0,063-0,2 мм) для колоночной хроматографии 1 степени активности (Мерк, Германия)

Стаканы химические вместимостью 100, 500 см³    ГОСТ    25336

Стекловата

Холодильник водяной обратный    ГОСТ    9737

Шприц для ввода образцов для газового хроматографа вместимостью 10 мм³ (Hamilton, США)

Шприц для отбора проб вместимостью 100 мм³ (Hamilton, США)

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 32.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно

8

МУК 4Л .2274-07

превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

♦    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20+5)°С и относительной влажности не более 80%.

♦    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с силикагелем.

7.7. Очистка органических растворителей

7.1.L Очистка н-гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.7.2. Очисткаметилацетата

Метилацетат промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия, перегоняют.

9