Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской Федерации__
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций пропиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.2404—08
Издание официальное
Москва • 2009
Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека
4.1. Методы контроля. Химические факторы
Измерение концентраций пропиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.2404-08
МУК 4,1.2404*08
туре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 4 см3 ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.
11. Обработка результатов анализа
Концентрацию пропиконазола в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:
Х = С- W/Vt, где
С - концентрация пропиконазола в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см ;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
см3;
V) - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0° С), дм^.
Vt= R-P-ut/(273+T), где Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспира-тор), град.С,
Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин, t * длительность отбора пробы, мин.
R —коэффициент, равный 0,357 для атмосферного воздуха.
За результат анализа (х) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X] и Х2 (X = (Xi + Х2)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):
I X!-Xj <d.
d = d oTii. ■ x/100, мг/м3 где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3; do™ -норматив оперативного контроля сходимости, % (равен И %).
12. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа представляют в виде:
* результат анализа X в мг/м3, характеристика погрешности 5, % (+ 25%), Р - 0,95 или х± Д мг/м3, Р = 0,95, где Д * абсолютная погрешность.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание пропиконазола е пробе атмосферного воздуха - менее 0 008 мг/м3
* -0.008 мг/м3 - предел обнаружения при отборе 25 дм3 атмосферного воздуха.
13. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1*6. 2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений”.
14. Разработчики
Юдина Т.В., Ларькина М.В., Рогачева С.К. (ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора’')
ББК 51.21
И-37
И-37 Измерение концентраций пропиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания. - Мл Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009. - 11 с.
L Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (авторы Юдина Т.В., Ларькина М.В., Рогачева С.К.)
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 3.07.200S № 2).
3. Утверждены Р\ководителеч Федеральной ед\жбы по надзору в сфере защиты прав по гребите лей н благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 17 июля 2008 г.
4. Введены в действие с I сентября 2008 г.
5. Введены впервые.
ББК 51.21
Формат 60x88/16 Пен, л. 0,75
Тираж 200 экз.
Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18/20.
Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел./факс 952-50-89.
© Роспотребнадзор, 2009 €■ Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009
УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный Государственный санитарный врач Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
17 июля 2008 г.
Дата введения: 1 сентября 2008 г.
4.1. Методы контроля. Химические факторы
Измерение концентраций пропиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.2404-08
Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации пропиконазола в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0.008 - 0.08 мг/м3.
Пропиконазол (±)~ 1 - [2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3.-диоксолан-2-илметил] -1//-1,2,4-триазол (ИЮПАК)
Г°:
CI5H17CI2N302
М.в. 342.2
Вязкая жидкость с умеренным масляно-сладким ароматом. Температура воспламенения >250°С. Плотность 1,279 г/см3 при 20°С. Давление паров 5.6 х 10'2 мПа (при 25°С). Растворимость в воде 176,5 мг/л
3
МУК 4.1.2404-08
(25°С, pH 7). Хорошо растворим в большинстве органических растворителях. Устойчив к гидролизу, при 150° не наблюдается разложения. Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - 1411 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - > 24471,2 мг/кг.
Область применения:
Пропиконазол - системный фунгицид широкого спектра действия на посевах зерновых против мучнистой росы, ржавчины, септориоза, фузариоза и других.
ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м3.
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.
Измерения концентраций пропиконазола выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ЭЗД).
Концентрирование пропиконазола из воздушной среды осуществляют на последовательно соединенные фильтр “синяя лентами- фильтр из пенополиуретана (ППУ), экстракцию с фильтров проводят ацетоном.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0,05 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 94,31 %.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Газовый хроматограф “Крист алл-2000М’\ снабженный электронозахватньгм детектором с пределом детектирования по линдану 5x10 *14 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Весы аналитические ВЛА-200
Микрошприц типа MI11-1M, вместимостью 1 мм3 Аспиратор ПУ-4Э исп.1 ЕВКН 4.471.023 (-01) РЭ Барометр-анероид М-67
Номер Госреестра 14531-03 ТУ 2504-1797-75
МУК 4.1.2404-08
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е 1°С, пределы измерения 0 - 55 °С
Колбы мерные вместимостью 100 см3 ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимо- ГОСТ 29227 стью 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см3
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
Проликоназол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 96,4%, (фирма «Стрэнд Труп Холдинге Лтд», ЮАР)
Азот особой чистоты, из баллона
Ацетон, осч
Вода дистиллированная
Спирт этиловый ректификованный
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Баня водяная
Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные Воронка Бюхнера
Воронки конусные диаметром 40-45 мм Груша резиновая Колба Бунзена
Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 см3
Механическая (бытовая) ломтерезка фирмы BOSCH (Гер-мания)
Насос водоструйный Пенополиуретан ППУ ПЕНОР-301 Пинцет
Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см3 Стекловата
5
МУК 4.1.2404-08
Стеклянные палочки
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50
Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,
Швейцария
Установка для перегонки растворителей Фил ьтро д ер жате л ь
Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,5 мм, толщина пленки сорбента 0,53 мкм
Допускается применение другого оборудования с аналогичными йли лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12,4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
5* Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией “лаборант”, имеющего опыт работы в химической лаборатории.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.
6
МУК 4.1.2404-08
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров «синяя лента» и ППУ, отбор проб.
7.7. Очистка ацетона
Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМп04 и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.
7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения
7.2Л. Исходный раствор пропиконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,01 г пропиконазола, растворяют в 50 - 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательйо перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6°С не более 3-х месяцев.
7.2.2. Раствор Ml пропиконазола для градуировки (концентрация
10.0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают
10.0 см3 исходного раствора с концентрацией 100 mkt/cmj (и. 7.2. L), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают раствор № 1 с концентрацией пропиконазола 10.0 мкг/см3.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение месяца.
7.2.3. Раствор М2 для внесения (концентрация 1 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см^ исходного раствора с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.2.1.), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают раствор № 2 с концентрацией пропиконазола 1.0 мкг/см3.
Этот раствор пропиконазола используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом “внесено-найдено”.
Раствор №2 хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 14-ти дней.
7
МУК 4.1.2404-08
7.2А. Рабочие растворы №3-6 пропиконазояа для градуировки (концентрация 0,05-0,5 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 0.5; 1.0; 2.0 и 5.0 см3 раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.2.2.), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2-5 с концентрацией пропи-коназола0,05; 0,1; 0,2 и 0,5 мкг/см3.
Растворы №3-6 хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 14-ти дней.
7.5. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ* сек) от концентрации пропиконазола в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.
В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7,3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.
Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 13 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
7.3.}. Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф “Кристалл-2000М”, снабженный электронозахватным детектором
Колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,5 мм, толщина пленки сорбента 0,53 мкм.
Температура детектора: 320 °С испарителя: 260 °С Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 180 °С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 25 градусов в минуту до температуры 260°С.
Скорость газа 1 (азот): 35.0 см/сек, давление 16,15 кПа, поток 4.8357 см3/мин.
Газ 2: деление потока 1:4; сброс 19.34 см3/мин Хроматографируемый объем: 1 мм3
МУК 4 Л .2404-08
Ориентировочное время выхода пропиконазола; 3.56 мин.
Линейный диапазон детектирования: 0.05 - 0.5 нг.
7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха
Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2-2,5 мм, диаметром 48-50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтродержа-теля. Диаметр бумажного фильтра ‘"синяя лента” также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25-30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметич1*о закрытой стеклянной таре.
Для оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров проводят контроль чистоты по процедуре пробо-подготовки и измерения, изложенных в п.пЛОЛ, 10.2 и 7.3.1.
8* Отбор и хранение проб воздуха
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 иОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест”. Воздух с объемным расходом 1-2 дм3/мин аспирируюг через пробоотборную систему, состоящую из последовательно соединенных фильтра «синяя лента» и фильтра ППУ, помещенных в фильтродержатель.
Для измерения концентрации пропиконазола на уровне 0.8 ОБУВ (предел обнаружения) для атмосферного воздуха необходимо отобрать 25 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4-6 °С - 14 дней.
10. Выполнение измерений
Экспонированные фильтры («синяя лента» и фильтр ППУ) переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 10 см3 ацетона, помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 минут.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при темпера-
9
