ВСЕСОЮЗНОЕ ПРОИЗВОДСТВЕННО-НАУЧНОЕ ОББЕДИНШЕ ПО АГРОХИМИЧЕСКОМУ ОБСЛУЖИВАНИЮ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА "ССЮЗСЕЛЬХОЗХИМИЯ"

ЦЕНТРАЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ АГРОХИМИЧЕСКОГО ОБСЛУЖИВАШИ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА (ЦИПАО)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ПОДВИЖНЫХ ФОРМ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ТЕПЛИЧНЫХ ГРУНТАХ

Москза - 1985

ВСЕСОЮЗНОЕ ПРОИЗВОДСТВЕННО-НАУЧНОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ ПО АГРОХИМИЧЕСКОМУ ОБСЛУЖИВАНИЮ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА "СОЮЗСЕЛЬХОЗХИМИЯ"

ЦЕНТРАЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ АГРОХИМИЧЕСКОГО ОБСЛУЖИВАНИЯ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА (ЦИНАО)

УТВЕРЖДАЮ:

Заместитель Министра сельского хозкйстза СССР, Поедоедатель ойьединения "Сомзсельхозхимия"

И.Ф.Татарчук

"23" апреля 1985 г.

Срок действия до 01.01.I9SO г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

КО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ПОДВИЖНЫХ ФОРМ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ТЕПЛИЧНЫХ ГРУНТАХ

Москва - 1985

ственно переносят осадок на фильтр и промывают его тем же раствором до отсутствия ионов хлорида в фильтрате (проба о I%-пш раствором азотнокислого сервера, подкислениям азотной кислотой)* Затем осадок на фильтре промывают 2-3 раза горячей дистиллированной водой, фильтр с осадком помещают в доведенный до постоянной массы фарфоровый тигель и ставят в холодный муфель. Постепенно повышая температуру, озоляют фильтр и прокаливают остаток при температуре 800-900°С до постоянной массы.

Концентрацию железа в анализируемом растворе (С) в ыг в I мл вычисляют по формуле:

О „ А.^,0,6994 50

где А - масса осадка EegOg, мг;

0,6994 - коэффициент пересчета массы EagOg ^{на масо}У Ее;

50 - объем раствора взятый для анализа,* мл»

Раствор хранят до одного года, если не наблюдается помутнения, образования хлопьев, осадков. В противном случае раствор заменяют свежеприготовленным*

2.2.6.    Приготовление 2#-ного раствора азотнокислого аммония

2 г азотнокислого аммония растворяют в 100 мл дистиллированной воды.

2.2.7.    Приготовление I^-ного раствора азотнокислого серебра

I г азотнокислого серебра растворяют в 100 мл дистиллированной воды.

2.2.8.    Приготовление раствора, содержащего 50 мкг меди,

200 мкг цинка, 200 мкг марганца и 2 мг железа в I шг (раствор А)

В мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 5 мл раствора, содержащего I мг меди в I мл; 20 йл раствора, содержащего) I мт цинка в I мл ; 20 мл раствора, содержащего I мг марганца в I мл; 50 шг раствора, содержащего 4 мг железа в I мд ш такой объем, в котором содержится 200 мг железа, доводят объем раст-

10

вора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Раствор хранят до 3 мео. если не наблюдается помутнения, образования хлопьев, осадков. В противном случае раствор заменяют свежеприготовленным.

2.2.9.    Приготовление растворов сравнения

В шесть мерных колб вместимостью 100 мл помещают с помощью бюретки указанные в таблице I объемы раствора А, приготовленного по п. 2.2.8., доводят объемы до меток экстрагирующим раствором и тщательно перемешивают. Растворы сравнения готовят в день проведения анализа и используют для градуировки атомно-абсорбционного спектрофотометра.

2.2.10.    Приготовление раствора, содержащего 22 мг стронция в I мл

66,9 г 6-водаого хлористого стронция растворяют примерно в 600 мл дистиллированной воды, приливают 160 мл концентрированной соляной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной водой до I л. Раствор храпят до I года.

2.3. Проведение анализа

2.3.1.    Приготовление вытяжки

2.3.1.1.    Приготовление вытяжки объемно-весовым способом

Пробы почвогрунта массой 10 г взвешивают с погрешностью нс

более 0,1 г и помещают в технологические емкости вместимостью 200 мл, установленные в 10-позиционные кассеты. К пробам приливают по 100 мл экстрагирующего раствора и взбалтывают суспензии на ротаторе или встряхивателе в течение I ч. Для предупреждения контакта с резиной под крышку кассет подкладывают полоску полиэтиленовой пленки. Вытяжки фильтруют на десятипознционншс фильтровальных установках, стараясь перенести та фильтры возможно большее количество почвогрунта. Первые порции фильтратов отбрасывают, последующие порции собирают в чистые технологические емкости, установленные в десятшюэициокныо кассеты. Если фильтраты мутные, юс возвращают на фильтры.

Одновременно ставят контрольный опыт, проводя его черэз все стадии анализа, исключая взятие пробы почвогрунта.

II

Приготовление растворов сравнения Таблица I

Номер раство ра сравне ния Объем раствора Концентрация элемента в растворе сравнения Концентрация элемента в растворе сравнения в сеоес.чете на содержание элемента в грунте при об&еслно-весовом способе приготовления вктялки при объемном способе поиготовления вытяжке Си № Ре Си ^п Мл Ре Си j | Мл Ре ил мкг/мл мг/кг грунта мг/л грунта

2.3.1.2.    Приготовление вытяжки объемным способом Пробу для анализа объемом 50 мл берут о помощью специального устройства. Для этого цилиндр вместимостью 50 ил ставят в кювету, на него устанавливают цилиндр вместимостью 75 мл. Оба цилиндра заполняют доверху грунтом и вставляют в верхний цилиндр груз, не прилагая дополнителышх усилий. Затем верхний цилиндр сдвигают в сторону для удаления содержащегося в нем излишка грунта. Из нижнего цилиндра пробу грунта переносят в технологическую емкость вместимостью 200 мл, установленную в десятипозиционную кассету и приливают 100 мл экстрагирующего раствора. Дальнейший ход анализа по п.2.3.1.1.

2.3.2.    Определение меди в вытяжке из почэогрунта Определение меди проводят в вытяжке, приготовленной по

п.2.3Л., непосредственно вводя ее в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух, по аналитической линии 324,7 нм. Пламя окислительное (прозрачное, голубое). Ширину щели монохроматора, расход газов, ток, питающий лампу с полым катодом, устанавливают в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к прибору и лампе. Наконечник горелки устанавливают параллельно просвечивающему лучу. При установке горелки относительно просвечивающего луча, регулировке распылителя добиваются максимальных значений поглощения для растворов сравнения.

При стабилизировавшемся режиме работы прибора в пламя вводят первый раствор сравнения, не содержащий меди, и устанавливают начало отсчета (нулевое значение оптической плотности или концентрации). Затем вводят в пламя остальные растворы сравнения, в порядке возрастания в них концентрации меди, и ьытяжки из почвогрунтов, записывая соответствующие им показания измерительного прибора.

Через каждые десять измерений в пламя вводят первый и шестой растворы сравнения для проверки градуировочной характеристики прибора. Если при проверке получаются показания, отличающиеся от полученных ранее для данных растворов более чем на 3% (относительных), корректируют настройху прибор», к последние десять вытяжек анализируют снова.

13

Если показание прибора для анализируемой вытяжки превышает показание для шестого раствора сравнения, вытяжку разбавляют экстрагирующим раствором и повторяют измерение,

2,3,3, Определение цинка в вытяжке из иочвогрунта

Определение цинка проводят в вытяжке, приготовленной по п.2.3.1.,, непосредственно ввода ее в пламя ацетилен-воздух шш прошен ^бутан-воз дух, по аналитической линии 213,9 нм, Пламя окислительное (прозрачное, голубое). Ширину цели монохроматора, расход газов, ток, питающий лампу с полым .катодом, устанавливают в соответствии о инструкциями, прилагаемыми к прибору я лампе. Для получения оптимальных для измерения значений оптической плотности наконечник горелки устанавливают под углом 60° относительно просвечивающего луча.

При стабилизировавшемся режиме работы прибора в пламя вводят первый раствор сравнения, не сожержащий цинка, и устанавливают начало отсчета (нулевое значение оптической плотности шш концентрации). Затем'вводят в пдаш остальные растворы сравнения, в порядке возрастания в них концентрации цинка, и вытяжки из почвогрунтов, записывая соответствующие им показания измерите явного прибора.

Через каждые десять измерений в пламя вводят первый и пятый растворы сравнения для проверки градуировочной характеристики прибора.

Если при проверке получаются показания, отлдаающнеся от полученных ранее .для данных растворов более, чем яа 3% (относительных) , корректируют настройку прибора и последние десять вытяжек анализируют снова.

Если показание прибора для анализируемой вытяжки превышает показание для шестого раствора сравнения, вытяжку разбавляют экстрагирующим раствором к повторяют измерение.

2.3.4. Определение марганца в вытяжке из почвогруята

Определение марганца проводят по аналитической линии 279,5 нм в пламени аиетилзн-воздух « протн -бутан-воздух, Пламя окислительное (прозрачное, голубое). При использовании воздушно-ацетиленового пламени марганец определяют непосредственно в вытяжке, приготовленной по п.2.3.1. При использовании

14

воздушно^-пропанч5утанового пламени для подавления химических помех в вытяжку предварительно добавляют стронций до концентрации 2 мг в I мл, В обоих случаях наконечник горелки устанавливают параллельно просвечивающему лучу.

Ширину щели монохроматора, расход газов, ток, питающий ламп} с полым катодом устанавливают в соответствии с шструлцкя-мк, прилагаемыми к прибору и лампе.

При использовании всод^шно-ацетиленового пламени после стабилизации работы прибора в пламя вводят первый раствор сравнения, не содерлсащий марганца, и устанавливают начало отсчета (нулевое значение оптической плотности или концентрации). Затем вводят в пламя остальные раотворы сравнения, в горядае возрастания в них концентрации марганца, и вытяжки из почвогруитов, записывая соответствующие им показания измерительного прибора.

Через каждые десять измерений в пламя вводят первый и третий растворы сравнения для проверки градуировочной характеристики прибора.

Коли при проверке подучаются показания отличающиеся от показаний, полученных ранее для данных растворов более, чем на 3%

(относительннх), корректируют настройку прибора и последние десять вытяжек анализируют снова.

Если показание прибора для анализируемой вытяжки превышает показание для шестого раствора сравнения, вытяжку разбавляют экстрагирующим раствором и повторяют измерение.

При использовании воздутоо-пропак-бутанового пламени из растворов сравнения и вытяжек берут аликвоты по 10 мл, помещают в пробирки или другие технолошчвшше емкости, приливают к ним по I мл раствора хлористого стронция и перемешивают. Первый я третий растворы сравнения, необходимые для периодической проверки градуировочной характеристики прибора, берут каздкй в 2-3 пробирки. Градуировку прибора по растворам сравнения, разбавленным раствором хлористого стронция, н анализ вытяжек, также разбавленных этим раствором, проводят аналогично определению марганца о воздушно-ацетиленовым пламенем.

2.3.5. Определение железа в вытяжке из почвогрунта

Определение железа проводят в вытяжке, приготовленной по п.2.3.1., непосредственно вводя ее в пламя ацетклен-воздух или

15

пропан-бу тан-во8дух по аналитической линии 248,3 нм. Пламя окислительное (прозрачное, голубое). Ширину щели монохроматора, расход газов, ток, питающий лампу с полым катодом, устанавливают в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к прибору и лампе. Для получения оптимальных для измерений значений оптической плотности наконечник горелки устанавливают под углом 60° относительно просвечивающего луча.

При стабилизировавшемся режиме работы прибора в пламя вводят первый раствор сравнения, не содержащий железа, и устанавливают начало отсчета (нулевое значение оптической плотности или концентрации). Затем вводят в пламя остальные растворы сравнения в порядке возрастания в них концентрации железа и вытяжки из почвогрунтов, записывая соответствующие им показания измерительного прибора. Через каждые десять измерений в пламя вводят первый и четвертый растворы сравнения для проверки градуировочной характеристики прибора. Если при проверке получаются показания, отличающиеся от показаний, полученных ранее для данных растворов, более, чем на 3% (относительных), корректируют настройку прибора и последние десять вытяжек анализируют снова.

Если показание прибора для анализируемой вытяжки превышает показание для шестого раствора сравнения, вытяжку разбавляют экстрагирующим раствором и повторяют измерение.

2.4. Обработка результатов

По данным, полученным для растворов сравнения, строят градуировочный график, откладывая по оси ординат показания прибора в единицах оптической плотности или концентрации, а по оси абсцисс - концентрацию определяемого элемента б растворе сравнения в пересчете на содержание элемента в почвогрунте: в мг на I кг почзогрунта при объемно-весовом способе или в мг на I л почво-грунта при объемном способе приготовления вытяжки.

Для меда зависимость показаний прибора от концентрации элемента в растворе сравнения линейна во всем рабочем диапазоне концентраций, для остальных элементов она линейна только в начале диапазона измерения.

По показанию прибора, получзниому для вытяжки, и градуировочному графику находят концентрацию элемента в вытяжке в поре-

16

счете на содержание элемента в почвогрунте: в мг на I кг почво-I рун та при объемно-весовом способе или в мг к& 1 л почБмрупта при объемном способе приготовления вытяжки*

Содержание элемента в почво1рунте (X) в кг на I кг ш в мг на I л грунта (в зависимости от способа приготовления вытяжки) вычисляют по формуле:

X * а * М * х_#

где М - концентрация элемента в вытяжке в пересчете на содержание элемента в почвогрунте, найденная по градуировочному графику, мг/кг или мг/л грунта;

а - коэффициент, учитывающий разбавление вытяжки экстрагирующим раствором перед измерением;

к - концентрация элемента в растворе контрольного опыта в дересчете на содержание элемента э почвогрунте, найденная по градуировочному графику, мг/кг или мг/л грунта.

Значение результатов контрольного опыта не должно превышать при определении меди 0,5 мг/кг или ОД мг/л 1руята, цинка и марганца - 5 мг/кг или I мг/л грунта, железа - 25 мг/кг или 5 мг/л трунта*

2.5* Контроль точности анализа

Допускаемый при вероятности Р « 0,05 отклонения от среднего арифметического при повторных анализах в одной лаборатории с использованием объемно-весового способа приготовления вытяжки и при двух параллельных анализах с использованием объемного спооо-ба приготовления вытяжки приведены в таблице 2.

3, ОПРЕДЕЛЕНИЙ ПОДВИЖНОГО БОРА В ПОЧВОГРУНТЕ

Метод основан на извлечении подвижного бора иэ тепличного почвогрунта горячей водой, содержащей сернокислый магний для коагуляции почвенных коллоидов* Отношение почвогрунта к экстрагенту 1:10 при приготовлении вытяжки объемно-весовым способом и 1:2 при приготовлении вытяжки объемным способом* Бор в вытяжке

17

Таблица 2

Объемно-весовой способ приготовления вытяжки Объемный способ приготовления вытяжки содержание элемента, мг/кг грунта допускаемые отклонения от среднего, % отн. содержание элемента, ту л грунта допускаемые отклонения от среднего,# от Медь От I до 5 30 От 0,4 до 5 10 Св. 5 до 10 17 Св. 5 10 Св. 10 до 20 10 Св. 20 6 Цинк От 5 до 20 15 От 2 до 5 15 Св. 20 до 50 10 Ов. 5 до 10 10 Св. 50 8 Св. 10 п J М а р г а в I е Ц От 10 до 50 30 От I до 3 37 Св. 50 до 100 15 Св. 3 до 10 15 Св. 100 10 О W • ы о 13 I е л е 8 о От 20 до 300 20 От 5 до 30 17 Св. 300 15 Св. 30 10

определяю!? фотометрическим мотодом с азометином Аш при длине волш 420 нм» Органические соединения, переходящие в вытяжку и мешащие определению бора* окисляют перманганатом калия в сернокислой среде* Влияние меди, железа и алюминия устраняют три-лоном Б«

3*1* Аппаратура, материалы, реактивы

бесы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 т и 4-го класса точности с наибольшим пре-

18

делом взвешивания 500 г „по ГООТ 24104430*

Спектреколориметр или фотоэлектроколорхтметр.

pH-метр с погрешностью измерения не более + ОД pH*

Плитка электрическая с закрытой спиралью.

Баня водяная для-пробирок.

Штативы металлические для пробирок.

Колбы конические из хжшко-лабораторного стекла группы 1C (# 23, 29, ДГ-2, 0-90) по ГОСТ 25336-82 вместимостью 250 и 500 мл.

Устройство для отбора пробы почвогруята по объему (и.2Л.).

Кассеты десятлпозвдионпые с технологическими емкоетями вместимостью 200 мл из материала, устойчивого к действию используемых реактивов и не загрязняющего растворы бором.

Установки фшгьтровальяне десятипозициснпые.

Воронки стеклянные по ГОСТ 25336-82 диаметром 36 л 100 мм или пробки полые стеклянные.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 и 100 мл или дозатор о погрешностью дозирования не более 1%₉ выполненный из материалов, устойчивых к действию используемого реактива и не загрязняющих раствор бором.

Колбы мерные с прииошфовашхыми пробками по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50, 100 к 1000 мл.

Прооирки стеклянные с ^шлифованными пробками из стекла группы 20 (Д* 23, 29, ДГ-2, С-90) по ГОСТ 25336-82 вместимостью 10-15 мл.

Пипетка 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74 вместимостью

5    мл иди шпрнц-дозатор о погрешностью дозирования не более 1% дая отбора вытяжки и растворов сравнения, выполненный щ материалов, устойчивых к действию! ксло.яьзуемых реактивов и не загрязняющих раствор бором.

Пипетка 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74 вместимостью 10 мл.

Пипетка градуированная 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74 вместимостью I да или дозатор с погрешностью дозирования не

6    о л зб 1%, выполненный из материалов, устойчивых к действию используемого реактива и не загрязняющих растворы бором.

Бюретка с крапом 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74 вместимостью 10 да для дозирования раствора В.

19

Методические указания разработали канд, с,-х.наук С. 1\Самохваловым, канд. биол.наук Н.А.Чеботаревой, канд.бисл.паук А.А.'Хитовой, канд.о.-х.наук Н.В.Василевской, О.В.Соболевой, А.А.Пановой, М.В.Тюховой, Т.0.Марченко (ЦИПАО), канд.с.-х. наук А.А.Кветкиной, К.А.Денгзльбаевой (Алма-Атинская областная проектно-изыскательская станция химизации),

Методаческие указания предназначены для сиециалиотов лабораторий агрохимической службы и лабораторий тепличных комбинатов.

Редакционная коллохчш:

Л.М.Державин (главный редактор), С.Г.Самохвалов (эам.главпого редактора), Н.М.Глунцов, Р.И.Ежов, Д.И.Марнов, А.Ф.Хлыотова, И.С.и1умилин.

ГО) Центральный институт агрохимячеслого обслуживания сельского хозяйства МСХ СССР (ЦШАО), 1985 г.

Бюретка с краном 2-го класса точности вместимостью 50 мл или дозатср с погрешностью дозирования не более 1% для дозирования окрашивающего раствора, выполненный из материалов, устойчивых к действию используемого реактива и не загрязняющих раствор бором.

Фильтры обеззоленные, синяя лента по ТУ 6-09-1678-77 диаметром 15 см или бумага фильтровальная лабораторная медленной иле средней фильтрации по ГОСТ 12026-76,

Универсальная индикаторная бумага.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72,

Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523-77, х,ч. или ч.д.а.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч. или ч.д.а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. или ч.д.а.

Кислота борная по ГОСТ 9656-75, х.ч.

Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815-76, ч.д.а.

Калим марганцовокислый (калия перманганат) со ГОСТ 20490-75, х.ч. или ч.д.а.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, х.ч. или ч.д.а*

Соль динатриевая этилевдиамш- N , N , // , N* , - тетраук-суспой кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, ч.д.а,

Аш-кислоты мононатриевая соль (1-ашшо-8~нафтол-3,6-дисуль-фокислоты мононатриевая соль, 1,5-водаая) по ТУ 6-09-05-620-77, ч.

Саяшдаошй альдегид по ГОСТ 9866-74, ч.д.а.

Калил гидроокись по ГОСТ 24363-80, х.ч. юш ч.д.а.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300»-

72.

3.2. Подготовка к анализу

3,2.1. Приготовление 0,]$~ного раствора сернокислого магния

1.0 г сернокислого магния растворяют в дистиллированной воде, доводит объем до I л и перемешивают *

3*2.2, Приготовление раствора серной кислоты, ^избавленной 1:2

£00 мл концентрированной серной кислоты осторожно прилива— ът к 200 мл дистиллированной воды при постоянном перемешивании

20

ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Интенсивное овощеводство защищенного грунта характеризуется применением высоких, доз минеральных и органических удобрений. Для правильного и эффективного использования удобрений необходим систематический контроль за уровнем обеспеченности грунтов элементами штанин, в частности, микроэлементами. Такой контроль предполагает проведение большого числа анализов в сжатие сроки, что возможно лишь при использовании высокопроизводительных методов анализа грунта на содержание подвижных форм микроэлементов.

В настоящее время анализ тепличных почвогрунтов на содержание подвижных форм меди, цинка, марганца и бора рекомендовано проводить о использованием индивидуальных экстрагентоз и фотометрических методов конечного определения £ll . Методики сложны, трудоемки и малопроизводительны. Раствор соляной кислоты, применяемой в качестве группового экстрагента для извлечения подвижных форм микроэлементов [*2] , но может быть использован па карбонатных субстратах, так~как кислота частично нейтрализуется при взаимодействии с карбонатами,

Б настоящих методических указаниях предлагается для извлечения подвижных форм меди, цинка, марганца и .железа использовать в качестве группового экстрагента нейтральный раствор три-лона Б, забуфзрешшй ацетатом аммония, а для конечного определения - метод атомно-абсорбционной спектроскопии.

Количества микроэлементов, извлекаемые предлагаемым экстрагентом, тесно коррелируют о концентрациями их в растениях, количествами микроэлементов, пореходящимн в индивидуальные экстрагенты, а.также в солянокислую вытяжку из некарбонатаах грунтов.

Экстрагент пригоден для анализа как некарбокатных, так и карбонатных грунтов, извлекаемые нм количества меди, цинка, марганца и железа достаточно велики и могут быть определены прямым атомно-абсорбционным методом, что обеспечивает высокую производительность анализа.

Использование группового экстрагента и экспрессного атомно-абсорбционного метода конечною определения в 6 раз повыша-

3

ют производительность аналитических работ по сравнению с ранее рекомендованными методами ,

Предложенный для определения меда, цинка, марганца и железа метод не пригоден для определения бора* Атошо-абсорбцион-ное определение его невозможно из-за низкой чувствительности метода, а фотометрическому определению мешает трилон Б, содержащийся в экстрагентес Поэтому извлечение подвижного бора из тепличных грунтов рекомендуется проводить с использованием общепринятого экстрагента - горячей воды. Для определения водорастворимого бора предлагается массовый вариант фотометрического метода с азометином Аш, позволяющий повисять производительность в 2 раза по сравнению с х;шализариловым методом.

В предлагаемых методически указаниях, по аналогии с методами определения макроэлементов, приведено два способа приготовления вытяжки из грунтов: объемно-весовой (обычно называемый весовым) и объемней При объемно-весовом способе ашлитическую пробу грунта отбирают по массе из воздушно-сухого образца, при объемном способе - по объему из сырого образца [з] . Экстрагирующий раствор в обоих случаях добавляют по объему* Оба способа близки по точности. Тем не менее, каждый из них имеет свои преимущества и недостатки* При использовании объемно-весового способа пр.иготовления вытяжки возможно проведение контроля качества аналитических работ. Однако этот способ менее производителен, так как требуется много времени на предварительную подготовку образца (сушку, размол), а также па пересчет результатов анализа на единицу объема грунта с учетом его плотности. Объемный способ приготовления вытяжки проще и производительнее за счет исключения операций сушей, размола образцов и пересчета результатов анализов* Однако при использовании объемного способа невозможен контроль правильности результатов анализов из-за того, что сырые образцы тепличного грунта не подлежат длительному хранению.

Приведенные способы приготовления вытяжек из грунтов дают несопоставимые результаты. Поэтому оценку обечпеченности грунтов подвижными формами микроэлементов следует цроводить с использованием градаций, разработанных применительно к конкретному способу приготовления вытяжки.

4

I. ПОДГОТОВКА. ПОЧВОГРУНТА К АНАЛИЗУ

1*1* Подготовка почвогрунта дли приготовления вытяжки объемно-весовым способом

Поступающий на анализ образец почвогрунта доводят до воздушно-сухого состояния. Для этого сырой образец высыпают в кювету, разравнивают слоем толщиной 1-1,5 см, помещают в сушильную камеру, в которой поддерживается температура 40°С и выдерживают там до тех пор, пока почвогрунт станет на ощупь сухим.

Высушенный образец размалывают на размольной установке типа ’И-Г¹, "Бр-Эмлих" (ГДР), ^пИПП-1,2" или другой аналогичной. Измельченный и просеянный через сито с диаметром отверстий 2 ш грунт помещают в коробку или пакет.

При хранении возможно расслоение образца* поэтому перед отбором пробы для анализа его тщательно перемешивают. Образец, хранящийся в коробке, перемешивают ложкой или шпателем на всю глубину коробки к затем отбирают пробу для анализа не менее, чем из пяти разных мест, равномерно распределенных по площади коробки. Если почвогрунт храпят в пакете, его высыпают на ровную поверхность, хорошо перемешивают и распределяют слоем толщиной не более I см. Пробу для анализа отбирают ложкой или шпателем не менее, чем из пяти разных мест, равномерно распределенных по всей поверхности. Масса пробы почвогрунта для анализа 10 г.

1.2. Подготовка почвогрунта для приготовления вытяжки объемным способом

Образец почвогрунта в состоянии естественного увлажнения помещают на полиэтиленовую пленку или в кювету* Камни, стекло, щепу удаляют, солому измельчают ножницами, крупные комки разминают. Если образец сухой, его увлажняют дистиллированной водой до тех пор, пока он станет влажным на ощупь.

Почвогрунт тщательно перемешивают, распределяют олеем толщиной 1-1,5 см и отбирают ложкой или шпателем пробу для анализа но менее, чем из пяти разных мест, равномерно распределенных по всей поверхности. Объем пробы для анализа 50 мл.

5

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОДВИЖНЫХ ФОРМ МЕДИ, ЦИНКА. МАРГАНЦА И ЖЕЛЕЗА В ПОЧВОГРУНТЕ

Метод основан на извлечении подвижных форм меди, цинка,

марганца и железа из тепличного почвогрунта раствором I М по ацетату аммония и 0,02 М по трилону Б с pH 7,0* Отношение...'-почвохрунта к раствору 1:10 при приготовлении вытянет объемно-весовым способом а 1:2 при приготовлении вытяжки объемным способом. Время взаимодействия -1ч при взбалтывании на ротаторе. Медь, щшк, марганец и железо в вытяжке определяют атошо~аб~ сорбщяонкым методом, основашшм на измерении поглощения резонансного излучения свобожными атомами определяемого элемента, образующимися е пламени при введении в него анализируемого раствора с В качестве атомизатора используют воздушно-ацетиленовое ют воздупшо-пропан-бутадовое пламя, в качестве источника резонансного излучения - лампы с полым катодом, содержащим определяемый элемент, Медь определяют по аналитической линия 224,7 нм, шшк - 213,9 нм, марганец - 279,5 нм, железо - 248,3 нм. При определении марганца с использованием воздушно-пропан-бутанового пламени для устранения помех, обусловленных образованием труднодис с оптирующих на атомы соединений марганца, в анализируемые растворы вводят стронций.

2.1. Аппаратура, материалы, реактивы

Бесы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80.

Ротатор типа Р-120 иди встряюпэатель для почвенных суспензий типа БЭ-.Т, или другой аналогичный.

Кассеты 10-гюзнцисшше с технологхиескими емкостями вместимостью 200 мл, выполненными из материала, устойчивого к действию используемых реактивов и не загрязняющего растворы определяемыми элементами.

Установки фильтровальные Ю-позициокные.

Устройство для отбора пробы грунта по объему. Применяют специальное устройство, используемое для отбора проб по объему при приготовлении водной вытяжки из тепличных грунтов для оп-

ределения макроэлементов [з] • Оно состоит из основного и вспомогательного цюшндров, изготовленных из пластмассы, и груза массой 2 кг для уплотнения грунта. Диаметр цилиндров - 46 мм. Высота основного цилиндра - 45 мм_# вспомогательного - 30 мм, вместимость соответственно - 75 и 50 мл. При использовании данного устройства для определения микроэлементов основной и вспомогательный цилиндры меняют местами. Дозирующим является вспомогательный цилиндр вместимостью 50 мл.

pH-метр с погрешностью измерения не более? + ОД pH. Атошо-абсорбциошшй спектрофотометр C-II2, AAS-I или другой аналогичный*,

Лампы с полым катодом для определения меди, цинка, марганца, железа ДСП-I или другие аналогичные.

Ацетилен растворешшй технический по ГОСТ 5457-75 или пропан-бутан (бытовой в баллоне).

Воздух для приборов по ГОСТ 11882-75. фильтры обеззодешше, белая лента по ТУ 8-09-1678-77 диаметром 15 см или бумага фильтровальная лабораторная средней фильтрации по ГОСТ 12026-76 . Фильтры, загрязненные микроэлементами, промывают горячей соляной кислотой, разбавленной водой 1:100, дважды заполняя ею фильтры, вложенные в воронки. Затем фильтры отмывают от кислоты дистиллированной водой до нейтральней реакции по универсальной индикаторной бумаге и высушивают на воздухе или в сушильном шкафу при температуре не выше 95°С.

Цилиндр мерный по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 мл или дозатор ДДЗС-П5-2, или другой аналогичный о погрешностью дозирования не более 1%, выношенный из материалов, устойчивых к действию используемого реактива и не загрязняющих растворы определяемыми элементами.

Колбы мерные с пришлифованными пробками по ГОСТ 1770-74 вместимостью IG0 и IGC0 ши

Бюретка с крапом 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74 вместимостью 10 мл дня дозирования раствора А.

Пипетки 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74 вместимость» I, 5, 10, 20 и 50 мл.

Пробирки градуированные со шлифом по ГОСТ 25836-82 вместимостью 10 мд или более или другие технологические емкости, гы-

7

полненные из материала, устойчивого к действии используемых реактивов и не загрязняющего растворы определяемыми элементами.

Штатив дош пробирок.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, х.ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х.ч.

Соль динатриевал этилендиамин-N,N,N\ N’ - тетрауксус-ной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ IG652-70„ х.ч.

Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, х.ч.

Цинк грааулирозакный по ГОСТ 989-75, х.ч.

Марганец сернокислый 5-водный по ГОСТ 435-77, ч.д.а.

Железо-аммонийные квасцы 12-водные по ГОСТ 4205-77, х.ч.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, х.ч. или ч.д.а.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, х.ч. или ч.д.а.

Стронций хлористый 6-еодкый по ГОСТ 4140-74, ч.д.а.

Кислота серная но ГОСТ 4204-77, х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3113-77, х.ч., концентрированная и разбавленная дистиллированной водой 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. или ч.д.а., концентрированная.

Индикатор универсальный.

2.2. Подготовка к анализу

2.2.1.    Приготовление экстрагирующего раствора I М по ацетату аммония и 0,С2 М по трилону Б о pH 7,0

77,0 г аммония уксуснокислого растворяют примерно в 900 нл дистиллированной веды, добавляют 7,4 г трилона Б и растворяют его при энергичном перемешивании раствора. Приливая по каплям концентрированный раствор аммиака, доводят pH раствора до 7,0, доливают дистиллированной водой до I л, тщательно перемешивают и проверяют pH раствора на рН-метре.

2.2.2.    Приготовление раствора, содержащего I мг меда в I мл

3,929 г сернокислой меди (CnSO^ • 5Hg0) растворяют в дистиллированной воде, содержащей I мл концентрированной серной кислоты, и доводят объем раствора дистиллированной водой до I л в мерной колбе. Растзор хранят до I года, если не наблю-

8

дается пому тления, образования хлопьев, осадков, В. противном случае раствор заменяют свежеприготовленным.

2.2.3.    Приготовление раствора, содержащего I мг цинка в I мл

1,000 г гранулированного цинка растворяют в 7 мл соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:1, и доводят объем раствора дистиллированной водой до I л в мерной колбе. Раствор хранят до I года, если не наблюдается помутнения, образования хлопьев, осадков. В противном случае раствор заменяют свежеприготовле шшм *

2.2.4.    Приготовление раствора, содержащего I мг марганца в I мл

4,388 г марганца сернокислого 5-водного (MnS0₄ • 5Нг>0) растворяют в дистиллированной Боде и доводят объем раствора дистюхлпрованной водой до I л в мерной колбе. Раствор хранят до I года, если не наблюдается помутнения, образования хлопьев, осадков. В противном случае раствор заменяют свежеприготовленным .

2.2.5. Приготовление раствора, содержащего 4 мг железа в I мл

34,540 г железо-ашонийнш: квасцов 12-водных (PeNIl^CSQ^g* KHgO) растворяют при нагревании примерно в 500 мл дистиллированной воды, содержащей 100 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят объем раствора дистиллированной водой до I л в мерной колбе. Так как железо-ашокийяыз квасцы выветриваются при хранении, и состав соли может отличаться от теоретического, содержание железа в приготовленном jjacTBope необходимо проверить весовым методом. Для этого в химический стакан вместимостью 100 мл помещают с помощью пипетки 50 мл раствора, прибавляют несколько капель концентрированной азотной кислоты, нагревают почти до кипения и осаждают железо в виде гидроокиси, прибавляя аммиак до слабого запаха. Дают осадку осесть и фильтруют горячий раствор через беззольный фильтр с краской или белой лентой_t сливая сначала прозрачный раствор ₀ Осадок на дне стакана промывают 2-3 раза декантацией, горячим 25£-пылг раствором азсткокксло-го аммония, помолоченным аеокслькшя каплями, аммиака, коляче-