Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник N° 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Рекомендуется для борьбы с сорняками на мяте,шалфее.

2.Методика определения лентагрена в ефирвых маслах тонкослойной хроматографией 2.1.Основные положения

2.1.1.Принцип метода

Метод основан на извлечении лента гране из растворов «эфирных масел в н-гексане ацетонитрилом .промывке экстракта смесью растворителей н-гек-сандиатиловый вфир.рвакстракции препарата из разбавленного ацетонитрильного раствора в диетиловый афир и определение методом тонкослойной хро-мато1тзафии на пластинках "Сцлуфол" или для ВЭТСХ.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Минимально определяемое количество леытаграна:2 шсг

Среднее значение определения при п=5,а=0,95, 69.5X

Стандартное отклонение-2,7%

Доверительный интервал среднего при п=5*а=0,95* -7,IX

Размах варьирования 57.4-86.3Х

2.1.3. Избирательность метода

Метод селектирован в присутствии хлор- и фосфорорганических пестицидов, определению не мешают фенилзамеценные мочевины,шпродифеваловые афиры.

2.2.Реактивы и растворы

Гексан,-ТУ 6-09-3375-78, ч.

Ацетонитрил,-МРТУ 6-09-3534-74, ч.

Натрий сернокислый безводный,-ГОСТ 4166-76» х.ч.

Диетиловый офир,-ГОСТ 6262-79. ч.

Серебро азотнокислое,-ГОСТ 1277-75» ч.

Бромфэноловый синий,-ТУ 6-09-1058-76» ч.

163

Лимонная кислота»ГОСТ 3652-69,чдэ.

Адетон»ГОСТ 2603-79* х.ч.

Плac^,nшкш^,,CEлyфoл*^,»150я150 шз, ЧССР.

Пластины для ТСХ (фракции 5-20 мкм),силикагель КСКГ,200x200 мм (вкспер. ИВС АН СССР г.Ленинград).

Стандартный раствор лентагрэна в ацетоне с концентрацией 10 мкр/гдл и 100 шег/мл.

Для приготовления стандартного раствора взвешивают не аналитических весах навеску лентэграыэ 10 мг - 0*2 мг, помещают ее в мерную колбу емкостью 100 мл к рветворяют в 10-15 мл ацетона.Доводят до метки тем не растворителем*раствор содержит 100 млг/мл лентаграна. Из раствора пипеткой в мерную колбу на 100 мл переносят 10 мл раствора и доводят до метки ацетоном.Раствор содеркотт 10 мкг/мл лентагрэна.

Растворы стабильны при храпении в холодильнике в течение 6 месяцев.

Проявляющие реактивы: водный раствор азотнокислого серебра с массовой долей 2%, ацетоновый раствор бромфэнолового синего с массовой до лей 0,4% (в соотношении 1:1);водный раствор лимонной кислоты с массовой долей 2%.

2.3» Приборы и посуда

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,ТУ 25-11-917-76.

Воронки делительные БД 3-500-29132 х.с.,ГОСТ 25336-82.

Воронки химические В,ГОСТ 25336-82.

Колбы плоскодонные КНКШ,ГОСТ 25336-86.

Колбы Кьольдаля 1-250-29132 ТС,ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные на 100 к 1000 мл,ГОСТ 1770-74.

Пипетки,ГОСТ 20292-74,на 1 и 10 мл .

ЬЗакрошщжц для хроматографии МШ-10М, ТУ 2-833-106-

Цилиндр 1-1С0*Г0СТ 1770-74.

Кагора для хрогйэтографщ>оБааКЯ,Г0СТ 25336-82.

Камера для опрыскивания,ТУ 25-П-430-70.

164

Весы аналитические ВЛР-200,Г0СТ 24104-82,2-ой класс.

Гири Г-2-210,ГОСТ 7328-82.

Весы технические ВЛР-200,ГОСТ 24104-82.

Пульверизаторы стекляыные,ГОСТ 25336-82.

Допускается применение аппаратуры и химической посуды о аналогичными техническими и метрологическими характеристиками ; не ниже указанных в стандарте.

2.4. Подготовка к определению

2.4.1.    Отбор, хранение и доставка проб

Отбор, хранение и доставку проб проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, № 2051-79 от 21.08.1979 года.

Для анализа отбирают сродню» пробу эфирного масла 10 г,с записью результатов взвешивания до первого десятичного знака.

2.4.2.    Подготовка и очистка реактивов

Органические растворители перед нэчалом работы очистить по соответствующим методикам и перегнать /2/, сульфат натрия прокалить при 300-400°С.Пластинки для ТСХ и пластинки "Силуфол" активировать в термостате при 100°С в течение 1 часа или под УФ лампой в течение 10 мин.

2.5-Проведение определения

Навеску эфирного масла помещают в делительную воронку на 250 мл с 50 мл н-гексана,выдерживают 10 мин. Прибавляют 50 мл ацетонитрила, встряхивают и отбрасывают верхний слой.Оставшийся раствор промывают смесью растворителей:н-гексан-диэтиловый эфир(7:1),3х50 мл,отбрасывая

165

верхний слой.В долитальнуи воронку es 500 мл помещаю? 200 мл 10 X водного раствора сульфата натрия я переносят оставшийся после пролшвкш раствор.Реекстрагиругот лентогран дивтшговьш эфиром,3x50 вал,собирая верхний слой и пропуская его через 50 г боуйодпого сульфата натрия. Объединенные «экстракты: концеЕтрируют досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 40°С. К сухому остатку добавляют 0,5 мл ацетона и шкриширщом пере носят пробу на spOraSTOipsicsy •

2-5-2. Хроматография я тонкого слое сорбента

Анализируемую пробу количественно переносят на хроматографические пластинки "Силуфол" или для ТСХ, рядом наносят стандартные растворы лентаграпэ (3-7-15 нкг). Затем пластинки помещают в хроматографическую камеру.предварительно насыщенную подвпзшой фазой.В качестве подвижной фазы используется смось:н-гексан-ацетон (4:1 по объему),К^=

0,43.С целью увеличения надежности вденткфикации лентаграва предлагается использовать альтернативную фазу хлороформ. К,.=0,64-Поело поднятия фронта подвижной фазы до 100 тли, пластинку извлекают из камеры током воздуха до полного удаления растворителей. Обрабатывают проявляющим раствором J51» затем Ж?. Лентагран проявляется в виде темно-синего пятна овальной фор?.*ы на светло-яелтом фоне»

2.6.Обработка результатов

Содержание лонтаграяэ в анализируемой пробе вычисляют по формуле А х К

где X - содержание лентагряна в пробе эфирного масла, мг/л;

Д - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, гдкг;

Р - количество пробы, мл;

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А.-к.с.н..профессор ,зав.кэфедры ТСХА; Гиренко Д-Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНШГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ

Хлорорганические пестициды    стр.

1.    Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.

29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..

2.    Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..

Фосфорорганическио пестициды

3.    Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.

29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...

4.    Временные методические указания по определению офтанола-Т (по изо-фенфосу) в воде, почве, зорне и семенах сахарной свеклы.

29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...

9. Временные методические указания по определению метаболитов <ЮП, про из водных тио- и дитиофосфорпых кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. » 6072-91.........36----

6.    Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----

7.    Методические указания по определению этрихвроса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. Л 6129-91.........57----

8.    Методические указания по гпзохроматографическому определению остаточных количеств этамона в столовой и сахарной свекле,зеленой массе

29 июля 1991 г, J* 6094-91...

3. Методические указания по определении зфэля (этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их переработки, воде, почве методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6132-91..........70...

Пиретровды

10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6070-91..........85____

11. Временные методические указания по определению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6093-91.........91...

12.    Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6101-91.........103....

Гетероциклические соединения

13.    Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....

14.    Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами газогащкостпой и тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6131-91........123____

15.    Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме-

2

тодом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6139-91........131----

16.    Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы, тома ты).

29 июля 1991г. N 6079-91.......136......

17.    Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.

29 июля 1991г. N 6078-91.......143......

18.    Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6077-91.......149.....

19.    Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г, N 6100-91.......155----

20.    Временные методические указания по определению лентаграна в афир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....

21. Временные методические указания по определению рейсера в вфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....

22.    Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

8 июня 1989г. N 5009-89........174____

23.    Временные методические указания по определению харелли в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6102-91.......182...

24.    Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6107-91

25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной громатогра

29 июля 1991г, N 6273-91.......199...

Нитрофенолы и их производные

26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.

4 октября 1988т, N 4707-88......210...

27.    Meтодическио указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зориовых культур методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6125-91........215..

Производные мочевины и карбаминовой кислоты

28.    Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г, N 6075-91........222..

29.    Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков.гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6097 -91.........228.

30.    Методические указания по определению картолина-2 в биосубстратах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6115-91........240.

Алканкарбоновые кислоты и их производные

31.    Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА

в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.

32.    Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обра-ценно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6127-91.......253..

Прочие пестициды

33.    Временные методические указания по определению набу в эфирных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6110-91.........260..

34.    Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г. N 6096-91.......265...

Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны

1.    Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций бутизана в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6138-91.........272____

2.    Методичесгаае указания по хроматографическому измерению концентраций видвила в воздухе рабочей зоны.

26 февраля 1991г. N 5325-91......276____

3.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6134*91.........281.....

4.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6082-91.........285......

5.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6090-91

6. Методические указания по измерении концентраций оксима днкамбы в воз-

духе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....

7.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и эдила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......

8.    Методические указания по измерению концентраций С~- C_Q - эфиров 2,4-ДМ;

2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6119-91.........308......

9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в

воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......

10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....

11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6Ю4-91........329......

12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6116-91.........334.....

13. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций омайта в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6269-91........339----

14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991г. N 6087-91.......344----

6

15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2 -нитроанилина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6118-91......349____

16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6084-91......394____

17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6089-91......398----

18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6112-91.......362____

19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6088-91.......369____

20. Врем0шше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г.    *    6071-91.....373____

21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991г. Я 6081-91......378____

22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. Я 6083-91......383____

23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромэтографмческим методом.

29 июля 1991г. Я 6120-91......387____