Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

6 страниц

Купить 4384-87 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

 Скачать PDF

Оглавление

Краткая характеристика препаратов

Принцип метода

Метрологическая характеристика метода

Реактивы, материалы, растворы

Приборы и посуда

Подготовка к определению

Ход анализа

Обработка результатов анализа

Требования безопасности

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6

I

С

и

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

И ВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

к

%

г --—----——---

в ДВУХ ТОМАХ

Том 1

МОСКВА, во «колос», 199^

Утверждено 08.06.87 № 4384-87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2,4-ДМ И БУТИЛОВОГО ЭФИРА 2,4-ДМ В ВОДЕ И ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 1

Краткая характеристика препаратов. Бутиловый эфир 2,4-дихлорфснокси-у-масляной кислоты. Брутто формула С14Н1803С12. Молекулярная масса 305,2. Общепринятое название - бутоксон-эфир. Бутиловый эфир 2,4-ДМ - светлая жидкость, т. кип. 172-174 °С при 399,97 Па. Растворим в органических растворителях, нерастворим в воде. Применяется в качестве гербицида.

Брутто формула 2,4-дихлорфсноксимасляной кислоты CioH10OjCl2. Молекулярная масса 284,56. Общепринятое название - 2,4-ДМ. В воде ПДК 0,01 мг/л. Белое кристаллическое вещество, т. пл. 117-119 °С. Хорошо растворимо в органических растворителях, плохо растворимо в воде (53 мг/л воды). Соли этой кислоты с аминами хорошо растворимы в воде.

Принцип метода. Метод основан на извлечении 2,4-ДМ и бутилового эфира 2,4-ДМ из подкисленной воды диэтиловым эфиром, из почвы -смесью бензол-этанол (1:1), очистке экстрактов, метилировании 2,4-ДМ диазомстаном с последующим анализом на приборе с ДЭЗ.

Метрологическая характеристика метода. Основные метрологические данные приведены в таблице 82.

Избирательность метода. Определению не мешают пестициды ряда фсноксиалканкарбоновых кислот и их производных.

Реактивы, материалы, растворы. 2,4-ДМ с содержанием основного вещества 98,5%. Бутиловый эфир 2,4-ДМ с содержанием основного вещества 98,5%. Эфир диэтиловый (медицинский) для наркоза. Этиловый спирт технический. Бензол. Гидроксид калия. Хлороводородная кислота х.ч. Серная кислота. Безводный сульфат натрия. Насадка для хроматографической колонки - 5% силикона SE-30 на хроматонс N-AW-DMCS

Показатель

2,4-ДМ

Бутиловый эфир 2,4-ДМ

Вода

Почва

Вода

Почва

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

0,001-0,100

0,025-2,50

0,001-0,100

0,025-2,50

Предел обнаружения в анализируемом объеме пробы, мкг

0,001

0,001

0,001

0,001

Предел определения, мг/кг или мг/л

0,001

0,025

0,001

0,025

Среднее значение определения стандартных количеств, %

88,0

83,0

91,0

82,1

Число параллельных определений (л)

6

6

6

6

Стандартное отклонение, %

±3,8

±2,6

±5,9

±3,1

Доверительный интервал среднего (р =* 0,95), %

88,0 ± 3,9

83,0 ± 2,7

91,0 ± 6,1

82,1 ± 3,2

(0,20-0,25 мм). Силикагель КСК с размером частиц 0,30-0,50 мм. Метиламин ч., 24%-ный водный раствор. Мочевина. Нитрозомстилмочсвина. Диазомстан. Бумага индикаторная универсальная. Нитрит натрия х.ч.

Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ. Колонка хроматографическая стеклянная размером 150 х 0,3 см. Испаритель ротационный. Колбы: грушевидные для отгонки растворителя; конические со шлифом; кругло-донные на 100 мл; 1 л. Различные пипетки. Стакан на 3 л. Воронка делительная на 1000 мл. Воронка Бюхнера. Пробирки градуированные со шлифом. Микрошприц на 10 мкл. Вакуумный эксикатор. Колонка адсорбционная стеклянная размером 100 х 10 мм. Аппарат для встряхивания. Прибор для получения диазомстана (рис. 6).

Подготовка к определению. Приготовление стандартных растворов: стандартный раствор N? 1 2,4-ДМ и бутилового эфира 2,4-ДМ концентрацией 1 мг/мл готовят, растворив навески по 0,0100 г в 10 мл этилового спирта; N? 2 бутилового эфира 2,4-ДМ концентрацией 0,001 мг/мл готовят, разбавляя 10 мкл стандартного раствора № 1 в 10 мл этилового спирта; № 3 метилового эфира 2,4-ДМ концентрацией 0,001 мг/мл (по 2,4-ДМ) готовят метилированием 20 мкл стандартного раствора 2,4-ДМ эфирным раствором диазомстана (0,5-1 мл), испарением эфира на воздухе и растворением в 10 мл этилового спирта. Растворы устойчивы в течение 10 дней.

345

Пол учение нитрозомстилмочсвины, лучение нитрозомстилмочсвины происходит по реакциям:

По-

СН3МН2 • НС1 + H2NCONH2 —► CH3NHCONH2 + NH4CI; CH3NHCONH2 + HN02 —> CH3N(NO) - CONH2 + H20.

Во взвешенную круглодонную колбу на 1 л наливают 200 г 2%-ного водного раствора метиламина (Примечание) и добавляют при охлаждении концентрированную хлороводородную кислоту до кислой реакции на мс-тилрот, на что требуется около 1JJ мл кислоты. Затем доливают столько воды, чтобы общая масса достигла 500 г, и прибавляют 500 г мочевины, после чего раствор осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин и энергично - 15 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95%-ного нитрита натрия и охлаждают до 0 °С.

нитрита натрия с такой скоростью, выше 0 °С.

В стакане на 3 л готовят 600 г льда и 100 г концентрированной серной кислоты, охлаждая стакан льдом и солью. К этому раствору при перемешивании приливают холодный раствор нитрозомстилмочсвины и

чтобы температура не поднималась

346

Нитрозомстилмочевина всплывает на поверхность в виде 'кристаллического пенистого осадка, который немедленно отфильтровывают через воронку Бюхнера, хорошо отжимают. Кристаллы размешивают до образования пасты с 50 мл холодной воды, отсасывают, отжимают, сушат в вакуумном эксикаторе до постоянной массы.

Выход 105-115 г, 66-72% от теоретического.

Примечание. Метиламин применяют либо в виде водного раствора, либо в виде хлоргидрата. Полученный таким образом препарат можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20 °С его нс следует хранить более 1 ч. При температуре 30 °С

Рис. 6. Прибор для получения диа-зомстана:

/ - реакционный сосуд; 2 - переходник с капельницей; 3 - холодильник; 4 - переходник; 5 - насадка с отводом; б - приемная колба.

он может неожиданно разложиться без взрыва, но с выделением паров.

Получение диазомстана. Диазомстан получают в результате реакции

CH3N (NO) - СО - NH2 + КОН —> CH2N2 + KCNO + 2Н20.

В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50%-ного водного раствора едкого кали и 10 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °С, затем при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозомстилмочсвины. Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен аллонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника. Приемник охлаждают смесью льда и соли.

Реакционную колбу погружают в водяную баню, нагревают до 50 °С. Эфир в колбе доводят до кипения. Содержимое колбы время от времени перемешивают. Отгонку прекращают, как только дистиллят станет бесцветным.

Ии в коем случае не следует отгонять весь эфир!

Метилирование проб. К сухому остатку приливают небольшое количество раствора диазомстана в диэтиловом эфире до прекращения обесцвечивания. Затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха.

Кондиционирование    хроматографичес

кой колонки. Насадку засыпают в колонку, уплотняют, устанавливают колонку в термостат хроматографа и стабилизируют в токе азота особой чистоты при температуре 220 °С в течение 40 ч, нс подключая к детектору, и при температуре 200 °С - 6 ч.

Подготовка    адсорбционной    колонки.

В колонку засыпают силикагель КСК (высота слоя 5 см), промывают 5 мл ацетона и 10 мл гексана.

Хранение проб. Ввиду возможного гидролиза бутилового эфира 2,4-ДМ пробы хранению нс подлежат.

Ход анализа. Экстракция. Пробу воды 250-500 мл помещают в делительную воронку, подкисляют хлороводородной кислотой до pH 2-3 (по индикаторной бумаге) и экстрагируют диэтиловым эфиром трижды порциями по 50 мл. Объединенный экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия, помещенный на фильтровальную бумагу в конусообразную воронку. Фильтрат собирают в грушевидной колбе. Растворитель испаряют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). К сухому остатку приливают по каплям эфирный раствор диазомстана дс прекращения обесцвечивания желтой окраски. Растворитель испаряют досуха. Сухой остаток растворяют в 1-10 мл гексана.

Навеску воздушно-сухой почвы 10-20 г помещают в коническую колбу, заливают 50 мл смеси бензол-этиловый спирт (1:1), плотно закрывают пробкой и встряхивают 1 ч. Экстракт декантируют в отгонную колбу. Экстракцию повторяют дважды порциями той же смеси по 20 мл, встряхивая каждый раз по 15 мин. Объединенные экстракты упаривают до объема 1-2 мл, переносят в делительную воронку, добавляют 20 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром трижды порциями 25; 15; 15 мл. Объединенный эфирный экстракт осушают сульфатом натрия и отдувают досуха в токе воздуха. К сухому остатку добавляют по кап-

347

лям эфирный раствор диазомстана до прекращения исчезновения желтой окраски, испаряют растворитель. Остаток растворяют в 1 мл гексана. Гексановый раствор пропускают через адсорбционную колонну. Колонку элюируют сначала 50 мл гексана и элюат отбрасывают. Затем колонку элюируют смесью гексан-ацетон (30:0,5). Элюат концентрируют до объема 1—10 мл.

Условия хроматографирования. Аликвоты экстрактов из воды и почвы хроматографируют на приборе с ДЭЗ при следующих условиях. Рабочая шкала электрометра 9 * 10“11 А. Колонка стеклянная размером 200 х 0,3 см, заполненная хроматоном N-AW-DMCS (0,20-0,25 СМ) с 5% SE-30. Температура, °С: термостата колонок -200, испарителя - 225, детектора - 230. Расход газа-носителя (азота особой чистоты), мл/мин: через колонку - 40, через продувочную камеру детектора - 100. Объем раствора, вводимый в испаритель, -2 мкл. Линейность детектирования 0,001-0,050 нг. Абсолютное время удерживания, мин: метилового эфира 2,2-ДМ 1,7, бутилового эфира 2,4-ДМ 4,3.

Хроматографирование каждого экстракта проводят трижды, измеряют высоты пиков, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1-5 мкл (в зависимости от размера пиков пробы) стандартного раствора метилового эфира 2,4-ДМ и стандартного раствора N? 2 бутилового эфира 2,4-ДМ. Хроматографирование проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.

Обработка результатов анализа. Содержание в пробе 2,4-ДМ или бутилового эфира 2,4-ДМ (X, мг/л или мг/кг) вычисляют по формуле

ЛИ^Уг

X - - ,

Н^Р

где А - количество исследуемого вещества в хроматографируемом объеме стандартного раствора, нг; #пр, Исг - средняя высота ликов на хроматограммах растворов пробы и стандартного раствора соответственно, мм; V* - объем аликвоты раствора пробы, вводимый в прибор, мкл; У2 - общий объем раствора пробы, мл; Р - количество или объем пробы, г или мл.

Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также соблюдать правила безопасности, принятые для работы с пестицидами и легковоспламеняющимися жидкостями.

348

1

Разработаны И.И. Пиленковой, Р.Г. Юрковой (ВПИТИГ).