ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБУ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХП-я

Мосхва - 1964

"утверждаю"

Заметите ль Главного Государствеиноп санитарного врача СССР

_ А .И .Зайченко

” 24' Qliycfna гэаЗг

Временные Методические указания i^o гаэохроматографическо!^ определению концентраций препарата 242 и металлплхлорвда /Ш/ в воздухе рабочей яонн и в воядухе беаопаеннх вон раврнва от Фумигируемнх объектов

Препарат 242    -    бес

цветная маслянистая жидкость о резким специфическим запахом, летучесть 164мг/л при 20°С,    Х.бИг/см³, темдэратура кипения Н2°С, в воде не раствори*    , хорошо растворим в этаноле,

эфире. Выпускается в форме технического продукта, содержащего не менее 96$ д.в. При применении может находиться в воздухе в виде ларов и аэрозоля.

CHgxC-CH rpt

СН,

Метадлилхлорвд /действующее начало - 2 - метил-3-хлорпро-пен-l/ - бесцвеТ1ля жидкость с резким запахом, О.ЭЗЗг/см³, температура кипения 69-?2°С. Растворимость в воде 0,1$, хорошо смешивается со всеми органическими растворителями, упругость паров щи 0°С - 4, 20°- Ю2,ЭШ0, 40° - 250 мм.рг.ст. Очень летучее, высокоогнеопаснбе вещество, умеренно стойкое во внешней среде /разлагается в течение 6 месяцев/. Выпускается в виде 93$-го технического продукта. При применении может находить-

201

ся в воздухе в виде паров и аэрозоли

I. Характеристика метода

1.    Определение основало на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором постоянной скорости рекомбинации ОШР - вариант ДЭЗ).

2.    Отбор проб проводится без концентрирования.

3.    Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,0006яг (ХП), 0,009иг СМХ)

4.    Предел измерения в воздухе -0,00013игЛг* (ХП),

0,0018 itr/u³ 0Л).

5.    Диапазон измеряемых хончентраиий -0,00013-0.ОЗЗиг/м³-(ХП), O.OOffi-O.'tffiWu³ Gtt)

6.    Определению не иеиают другие гологенсодержатие фумиганты.

7.    Граница суммарной погрешности измерения -±10,5*(ХП), _± 9,42# (UX)

8.    ПДК ХП в воздухе рабочей зоны не установлен; в атмосферном наздухе: макс.раз. 0,0Iit/iP; ср.сут. 0,007мгЛг* (раоч.). ПИК MX в воздухе рабочей зоны - ТмгЛг*; в атмосферном воздухе: макс.раз. - 0,02мг/ц-*; ср.сут. - 0,01мгДр (расч.).

II. Реактива, растворы, материалы

Препарат 242, овехеперегнанный, ГОСТ 12263-7?

Meталлилхлорид, свежеперегнанный, ГОСТ 20273-74 Гексан, Ч..ТУ 6-09-3375-ТО

Хроматографическая насадка - хроматон Х-ЛК' , силанизиро-ваяный ПДС с 5£ 5Б-30 /0,20-0,25iа/

Газообразный азот (осч) в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74

III. Приборы и посуда

Хроматограф "Цвет - 106^м с детектором постоянной скорости рекомбинации или иной хроматограф снабженный аналогичным детектором

Стеклянная хроматографическая колонка ЗОООхЗмм

202

Аопирационное устройство. Ту

ПГприцы стеклянные, на 5ил с иеной деления 0,5ш_; ТУ 64-1--663-79

Ммкрошпрмцы МШ-Ю с ценой деденмя 0,2мкл

Секундомер, ГОСТ 5072-72

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75

Колби мерные, на 100, ЮООмк, ГОСТ 1770-7*

Газовые пипеткм на 1л, 0,5л, 0,1л, ГОСТ IB954-73 Бути стеклянные, на 10л

1У. Условия отбора проб воздуха

Отбор проб воздуха проводят в газовые пнпеткм смкоотью O',5л обычными методами (электроаспмрацмя, жидкостная аспираций, предварительное вакуумирование пипеток). Пробы воздуха для хроматографирования отбирают медицинским шприцем емкостью 5мл путем прокола резины эаглуоки газовой пипетки. Анализы рекомендуется проводить в день отбора проб. Смазывать поршень ипрнда вазелином или другим жиром не следует.

У. Условия анализа:

Длина колонки Диаметр колонки Твердый носитель Жидкая фаза

Температура колонки Температура испарителя    -НО°С

Температура детектора    - 130°С

Газ носитель    - азот

Скорость на выходе из холонкн - 20ш/мин Скорость газа для поддувкм детектора -200ш/мин Скорость диаграйой ленты -720мц/час Объем вводимой пробы - 0,5-5,Ош Время удерживания воздуха -1мнн 32сек.

Время удерживания MX - 4иин 45сек Время удерживания -9мин 9сек.

203.

Продолжительность анализа - 12 шн

Хроматографируеиые пробы воздуха вводят через самоуплот-* няющугся мембрану медицинским шприцем на 5мл. Необходимо всю серию анализов проводить о одним я тем же шприцем, скорость ввода пробы должна бы ь постоянной.

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.

Для построения калибровочной кривой готовят калибровочные

омеси.

Калибровочные смеси готовят многократным разбавлением аликвоты начальной стандартной смеси. В отвакуумированную бутыль емкостью 10л вводят микрошприцем 4мкя ирепарата242 2атем бутыль заполняют воздухом. Последовательно соединяют 3 бутыли о одинаковой концентрацией препарата. Через 2-3 часа из бутыли берут Гмл и вводят в I литровую отвакуумированную газовую пипетку, заполняя потом пипетку воздухом. Последовательно соединяют 3 газовые пипетки с одинаковой концентрацией Препарата 242 ^рез 2-3 часа из пипетки отбирают 1,5 мд воздушной смеси п вводят в вакуумкрованнне газовые пипетки на 0,5 и 0,1л,введя в первую Гил смеси, а в другую 0,5itt. В первой пипетке создается концентрация 13,2(8*10“ ьгкг/мд, во второй 33,02* 10“⁷мкг/ш.

В хроматограф вводят из первой пипетки (13,206 • 10“⁷мкг/мл) от 0,5 мл до 5ил и из второй пипетки (33,02*10“⁷мкг/ия) аликвоты от 3 мл до 5 мл. Строят калибровочную'кривую отражающую зависимость площди пика от количества препарат* 242.

При приготовлении вышеперечисленных смесей для лучшего пегемешиванияДР⁶¹¹*!⁵*™ 242нигнюп часть бутылей, газовые пипетки следует погфеменно нагреть и охладить. Отбор проб калибровочных смесей осуществлялся при температуре 20°С. Калибровочную кривую необходимо строить не менее чем по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Калибровочные смеси MX готовят аналогично смесям-242, в отвакуумированную бутыль на Юл вводят микрошприцем 5 мкл ме-таллилхлорида и впускают воздух, затем Ч мл полученной смеси вводят в газовую пипетку на 1л и также разбавляют воздухом. Из последней пипетки 5 мл вводят в газовую пипетку на 0,5л (16,66*Ю“^мкг/мл), а 2,5мл в 0,1л пипетку 0*6^;,65*Ю^мкг/мл). Последние 2 смеси использую? для градуировочной кривой MX.

204.

Таблица I

Данные построения калибровочного графика для определения препарата..242.

JM пп	:Концентрация :Количествс :калибровочной введенной : смеси, mki/мл :ш то граф.		) смеси:Количество в хро-:препарата 2$2 мл : мкг	:Средняя пло-:цадь пика, : мы
I.	13,208'Ю-7	0,5	6,604 -Ю"7	22,5
2.	13,208 ID'7	г.о	13,206-Ю"7	62,0
3.	13,208-ГО"7	2,0	26,416 -ГО"7	175,0
4.	13,208 I0-7	з.о	39,624 -ID-7	230,0
5.	13,206. КГ7	4,0	52,8 32-Ю-7	320,0
6.	13,208’ХО-7	5,0	66,040-Ю"7	410,0
7.	33, 02 Ю"7	3,0	99,06 • НГ7	640,0
в.	33,02 • ИГ7	40	132,08-IO-7	680,0
9.	33,02 • Ю"7	5,0	165,1 • I0'7	1095,0

Таблица 2« Данные построения калибровочного п>афиха для определения металлилхлорида
м	:Концентрация	:Количеотво смеси	:Количество ие-	:Средняя пло-
jm	:калибровочной	: введенной.*в хро-: талл ил хлорида,		:«адь пика,
	: смеси*, мкг/мл	:матограф. ил	: мкг	; мм2
I.	IB.66-I0"6	0.5	9,33-ГО"6	20,0
2.	18,66 ‘Ю-^	г.о	Ю.бб-ГО-6	30,0
3.	18,66- Ю"6	2,0	37,32 -Ю*-6	72.0
4.	3B.66.IO"6	3,0	55,98 -КГ6	120,0
5.	J8.66-I0"6	4,0	74.64-I0'6	168,0
6.	ffi.66.IO"6	5,0	93,30-Ю"6	208,0
7.	46.65-I0"6	3.0	139,95-10*^	320,0
8.	46,65-ЮчГ	4,0	186,60-Ю"6	468,0
9.	46,65-Ю-6	5.0	233,25 -ГО*6	568,0

205

Концентрацию    (X)    в    воздухе    в    иг/\? вычисляет по

формуле

S - количество ХП или !4Х, найденное в хроматографируемой объеме пробы (по калибровочному графику), мкг;

У^~ общий объем пробы, мл;

У_г0-объем роздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л ;

У - объем пробы воздуха, вводимый в хроматограф, ил.

У1. Требования безопасности

При работе с металл илхлоридом и пре парат ov.242 соблюдать особые меры предосторожности предусматриваемые при контакте с С71Я*\ с Лрывоопасными и высокоогнеопасными веществами. Эсс работы следует проводить под руководством специалиста с применением индивидуальных средств защиты: фильтрующий противогаз йархи А или ГП-4У, при высоких концентрациях - шланговые изолирующие противогазы, спецодежда (юезиновые перчатки, сапоги, пюорезиненкый фартук, комбинезон), герметичные очки (ПО-2, ПО-3). Спецодежда должна быть из тканей с пленочными хлорвиниловыми покрытиями. Время отбора проб воздуха внутри фумигируемых помещений и близ янх в противогазах не должно превышать 45мин.

УЦ. Разработчики

Бунятян Ю.А., Мурадян А.Г.

Армянский филиал ВНИИГИНТОКО~а, г. Ереван