ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XV-я

Москва — 1984 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР

ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ

Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1984 Г

143

X - содержание препарата в пробе , мг/кг или мг/л;

А - количество препарата, найденное путем визуального сравнения со стандартным раствором;

В - навеска анализируемой пробы, г или мл.

3. Техника безопасности

Соблкщаются требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с химическими растворителями и концентрированными кислотами.

4. Разработчики Бажанова Н.В, АрыНИИЗР, г.Ереван

СОДЕРЖАНИЕ

ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ

ст

Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале

‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией

3.    Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

4.    Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией

5.    Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии

0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных

7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах    и

зеленой массе люпина.|»дкеа.

8,    Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.

9,    Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами

ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии

ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ

I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом    ?'i

АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ

1.    Временные методические указания по определению бутилкап-

такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии    85

2.    Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-

тЬЗДкидкостной хроматографией    90

3.    Временные методические указания по определению дефоли

анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве    96

4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. ¹⁰²

5.    Временные методические указания по определению КН-77

в веде методом тонкослойной хроматографии    107

6.    Временные методические указания по определению липу-

ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии    ТТЗ

7.    Временные методические указания по определению мети-

рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом    T2I.

8.    Времеипые методические указания по определению мита-

ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии    [?.?

3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>

10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии.    I*'*⁴»

XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом    149

12.    Временные методячебЯё указания но определению оста

точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии    155

13.    Временные методические указания по определению

стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии    167

14.    Временные методические указания но определению

сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной    хроматографии    Х'И

15.    Временные методические указания по определению

остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами    Х95

16.    Временные методические указания по определению ТИ-70-

в клубнях картофеля и    воде    199

17.    Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией

18.    Временные методические указания по определению томи-

лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии    211

19.    Временные методические указания по определению ФДН

/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии    pj-g

20.    Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале

и овощах методом газожидкостной хроматографии    225

21.    Методические указания по определению фенилмочевин-

ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография    2>4

22.    Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле

и биологических средах    2^!\'\

285

ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ

1.    Временные методические указания по определению иеройала

в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии    257

2,    Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)

в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом    263

РАЗНОЕ

I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны    27    3

Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №

Типография ВАСХНИЛ

Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,

М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.

136

•УТВШДАЮ"

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

А. И. ЗАЙЧЕНКО

JUUSL    1983

» моо - г ь

ВРЕМЕННЫЕ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНШ ПО ШВДШНИО НИМРОДА в почш,

ВОДЕ, ОГУРШ МЕТОДОМ ТОНЮСЯОИНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

I.X. Краткая характеристика анализируемого пестицида

Нимрод (ПП 568) виду с кается фирмой Ай-Си-Ай (Англия) в виде 25# концентрата эьульсии (Jr 4260) и 25# порошка (Ой 4262).

Дейстцующее вещество: 5н5утил-2-этилш.шно-6-метилпиримидил-~4-диыо тил-сульфашт. Общее название: бупиримат.

Структурная формула:

Мол

Внешний вид: бледнокоричневое восковидное твердое вещество. Растворимость: почти нерастворим в воде, растворим в большинстве органичеоких растворителей.

нестабилен при повышенных температурах.

Токсичность для теплокровных: острая оральная ДД^ для крыс приблизительно 4000 мг/кг; для кроликов - 2000-4000 мг/кг.

В растениях буниримат разлагается до этиримола и димотиримола, которые имеют более нкз1ую токсичность для теплокров!шх:

1.2. Область применения пестицида Нимрод -    фунгицид    для    борьбы    с    мучнисторосяными грибами.

Обладает защитным тративным и отчасти системным действием.

2.Методи1са определения нимрода

2.1.    Основные положения

2.1.1.    Принцип метода

Метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы одним из органических растворителей и последующем хрома тог рафиро ваняя на пластинках "Силуфол" или алюминиевых, скрепленных гипсом в системах:    н-гексан    :    этилацетат    (70    :30)    и    н-гексан : ацетон : аммиак

(66 : 30 : 4; 66 : 27 : 7).

Проявители:

1)    0,4% бромре половый синий в ацетоне и 3% водный раствор азотнокислого серебра смешать поровну (I : I).

2)    Реагент Драгендорфа^хготовится из двух компонентов:

Примечание х - Реагент Драгендорфа хороший проявитель, но если опрыскиваются пластинки "Силуфол", то концентрацию следует определить в течение первых «имуг , затем из-за присутствия крахмала и серной кислоты пластинка обугливается и чернеет.

138

а)    0,85 г азотнокислого висцута растворяют в 5U ш смеси води и 40% Нг£0д и берут 10 ш для смешивания

б)    8 г калия йодистого растворяют в 20 т води

Смешивают растворы а и б. К G мл подученной смеси прибавляют 26    1-2%    серной    кислоты.

2.Х.2, Метрологическая характеристка метода

Диапазоны определяемых концентраций - 1-30 мкг в пробе.

Предел обнаружениягдля воды - 0,025 мг/л; почвы - 0,1 мг/кг и огурцов - 0,1 мг/кг.

Размах варьирования: в воде от 7 до 10%; в почве - от 5 до 10$; в огурцах - от 5 до 15$.

Среднее значение определения стандартных количеств пестицида; в воде - 85$; в почве - Б0$ и в огурцах - 75$.

Число параллельных определений - б.

Стандартное отклонение: для воды - 1,8; почвы - 3,2; огурцов - 1,65.

О_тносительное стандартное отклонение: для воды - 2,12; для почвы - 4,0; для огурцов - 2,2.

Определению могут мешать сюй-риазшювне соеди пения (карагард), имеющие близкие значения Rf .

2.2. Реактивы, раствори

Алюминий окись П степени активности, чда,

Ацетон, осч, ТУ G-09-G5I3-75

Аммиак, чда, ГОСТ 3760-64

Бромре половый синий, водорастворимый индикатор, чда,

17 6-09-3719-74

139

Висмут азотнокислый, чда, ГОСТ 10216-02 н-Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78 Калий йодистый, чда, ГОСТ 4232-65 Кальций сернокислый, 2-х водный, чда, ГОСТ 3210-66 Натрий сернокислый безводный, хч, ГОСТ 4166-76 Петролейяый эфир, ч,

Серебро азотнокислое, чда, ГОСТ 1277-75 Серная кислота, чда, ГОСТ 4204-66

Стандартный раствор нимрода в петролейном эфире:    100 мг

кристаллического нимрода растворяют в мерной колбе в 100 мл пет-ролейного эфира (маточный раствор). 10 мл маточного раствора переносят в мерную колбу и доводят до 100 ш петролейным эфиром (рабочий раствор). В I мл рабочего раствора содержится 100 мкг нимрода, 0,1 до - 10 мкг и 0,01 мл - I мкг. Хранить в колбе с притертой пробкой, в холодильнике до 1-2 месяцев.

Уксусная кислота (1052 раствор), чда, ГОСТ 61-69 Хлороформ, ГОСТ 20015-74 Хлористый кальций, ч, ГОСТ 4460-66 Этиловый спирт ректификат, ТУ 19П-39-69 Этиловый эфир уксусной кислоты, хч, ГОСТ 22300-76.

2.3. Приборы и посуда

Аппарат для встряхивания проб, АРУ-1, ТУ 64-1-1081-73 Вата гигроскопическая

Весы равноплечие ручные (BP-I; BP-20; ВР-100), ГОСТ 359-54 Воронки химические ,Г0СТ 8613-75 Воронка делительные    ЗД-3-250, ГОСТ 8613-75

Камера для хроматографирования (любой сосуд с притертой крышкой), РОСТ 10565-74 Колби плоскодонные на

140

Колби конические на ... ■; I5U-250 мл, ГОСТ 1Ш94-72 Колби мерные на IU0 и 200 мл, ГОСТ 1770-74 Микрошшетки для нанесения проб и стандартов о, 1-0,2 мл,

ГОСТ 20292-74 Опрыскиватель Палочки стеклянные

Пластинки стеклянные для нанесения сорбента, размсром90х120«л Пластинки "Силуфол" UV~254,    cVt(4CCP)

Прибор для отгонки раст1юрителей (ротационный испаритель ИР-IM) , ТУ 25-11-917-74 Сито кап]юновое 100 меш Сито с отверстиями 0,5 мм Ступки фарфоровые Эксикатор* ТОСТ 6371-77

2.4. Подготовка к определению

2.4.1.    Приготовление хроматографических пластинок

Взвешивают 50 г окиси алюминия, яредва])ителыю просеянного через капроновое сито (100 меш), 5 г гипса (кальций сернокислый) тщательно растирают в ступке, переносят в коничес^ю колбу на 250 мл, добавляют 75 мл воды и ставят на аппарат для встряхивания па 15-20 мин. Полученную сорбционную массу наносят на чистие пластинки (тщательно вымытые и протертые спиртом). Этого количества хватает н& 9-10 пластинок.

Хроматографические пластинки сушатся в горизонтальном положении в течение 18-20 часов при комнатной температуре. До употребления они хранятся в эксикаторе над хлористым кальцием.

2.4.2.    Отбор проб производится в соответствии с*Унифици1>ованными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микромоли-

¹⁴¹

честв пестицидов, утвержденными Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 за Л» 2051-79.

2.5. Проведение определения

2.5.1. Экстракция из исследуемых проб

Рода. Препарат экстрагируют из 200 мл боды н-гексаном или пет-ролейным эфиром по 20-25 ш трижды, каждый раз встряхивая пробы по 15-20 шн. на аппарате для встряхивания. Экстракты объединяют, (Тильтруют через слой безводного сернокислого натрия (50-70 г) в колбу для отгонки растворителя и выпаривают досуха с помощью ро-ташюнрого испарителя. Затем колбу обмывают небольшими порциями (0,2-0,3 мл) растворителя трижды и наносят па пластину.

Почва. 100 г воздушно-сухой почвы, просеянной через сито с отверстиями 0,5 мм, помещают в плоскодонную колбу на 5С0 мл, заливают ацетоном до покрытия пробы и ставят на 2 часа на аппарат для встряхивания. Экстракты отфильтровывают через бумажный фильтр со слоем безводного сульфата натрия (30-50 г), почву триады промывают (по 25 мл). Объединенные и высушенные безводным сернокислым натрием экстракты выпаривают на ротационном испарителе, остаток смывают гексаном (0,1-0,3 мл) трижды и переносят на хроматограмму.

Если почвы богаты гугусом, можно извлекать сразу гексаном.

Огурцы. 50 г измельченной растительной массы помещают в колбу, заливают петролейным эфиром или гексаном до покрытия пробы и ставят на аппарат для БстряхиЕанкя на 2 часа иля оставляют на ночь. Трижды экстрагируют по 25 мл, экстракты объединяю! в одну колбу, проводя через безводны!: сернокислый натрий (50-70 г) и выпаривают. Сухой остаток снимается тем не растворителем (0,2-0,3 мл) и наносится на хроматограмму. Слегка пигментированные растворы не мешают обнаружению препарата.

2.5.2. Хроматографирование

Подготовленные пробы количественно наносят на хроматографические пластинки так, чтобы диаметр пятна не превышал 1-1,5 см.

Колбочки с препаратом 3-4 раза обмывают небольшими порциями (по U,1-0,3 мл) соответствеющего растворителя и также накосят на пЛтно. Рядом капают стандарты в 2-х или 3-х концентрациях (5, 10, 20 мкг).

Готовые пластинки помещают в хроматографические камеры, в которые залита одна из рекомендуемых смесей, покрывающая дно камеры на 1-1,5 см. Время подъема растворителя 20-25 минут. Когда фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. Пластину обрабатывают проявляющим реактивом. На каждую пластину требуется от 4 до б мл проявителя.

Зоны локализации препарата обнаруживаются в виде синих пятен на серо-желтом фоне пластинки при опрыскивании ВДС и ярко-оранжевых пятен на золотистом фоне пластинки, если обработка проводится реагентом Драгекдорфа.

Яр нимрода на пластинке "Силуфол" в подвижных дозах: н-гек-сан - зтилацетат (3,5 -г 1,5) составляет 0,43-0,45; н-гексан -ацетон - аммиак (10,0 + 4,5 + 0,5) - 0,55-0,60.

На пластинках из окиси алюминия соответственно: Rjj - 0,4 и

2.6. Обработка результатов анализа

Количественное определение производят путем визуального сравнения интенсивности окраски, размера пятен испытуемых и стандартных растворов.

Расчет анализов проводят по форк^ле

X = —g- * где ;