ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XV-я

Москва — 1984 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР

ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ

Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1984 Г

10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии.    I*'*⁴»

XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом    149

12.    Временные методячебЯё указания но определению оста

точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии    155

13.    Временные методические указания по определению

стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии    167

14.    Временные методические указания но определению

сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной    хроматографии    Х'И

15.    Временные методические указания по определению

остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами    Х95

16.    Временные методические указания по определению ТИ-70-

в клубнях картофеля и    воде    199

17.    Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией

18.    Временные методические указания по определению томи-

лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии    211

19.    Временные методические указания по определению ФДН

/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии    pj-g

20.    Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале

и овощах методом газожидкостной хроматографии    225

21.    Методические указания по определению фенилмочевин-

ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография    2>4

22.    Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле

и биологических средах    2^!\'\

285

ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ

1.    Временные методические указания по определению иеройала

в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии    257

2,    Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)

в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом    263

РАЗНОЕ

I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны    27    3

Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №

Типография ВАСХНИЛ

Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,

М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.

69

УТВЕРЖДАЮ:

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

А.И.Зайченко

МАлЯ    1983.    г.

mAW-*3

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОдаШЗКИЕ УКАЗАНИЯ

по определению остаточных количеств тотрила в луке зеленом, репчатом методом тонкослойной хроматографии

I. Краткая характеристика препарата

1.1.    Тотрил ( фирма Рон Пуленк, Франция )

Форма препарата: 25% концентрат эмульсии

1.2.    Действущее вещество - иоксинил октаноат: 4-циано-2,6-днйодофенил октаноат

1.3.    Структурная формула

1.4. Твердое воскообразное вещество кремового цвета.

Мол.м-    497,1.    Температура    плавления    50-60°С.

Практически нерастворимо в воде, растворимость в ацетоне 100г/л, в метаноле 90г/л, в ксилоле 500 г/л.

Среднетоксичен для теплокровных животных (J%q для крыс 390 мг/кг). Тотрил уничтожает преимущественно однолетние двудольные сорняки: шкрица, лебеда, марь белая, пастушья сумка, звездчатка и др. Тотрил в дозировках 2-3 кг/га препарата рекомендуется    на вегетирующих посевах лука ( в фазу 3-6 листьев).

2. Методика определения

2.1. Основные положения

70

2.1 .1. Принцип метода

Метод состоит из следуэдих основных этапов.

Извлечение тотрила из измельченного лука гексаном. Перенос веществ на пластины "Силуфол". Облучение УФ светом для перевода тотрила в водоподвижное состояние.

Хроматографирование в тонком слое.

Проявление раствором 10# Н2О2 или 5# раствором хлорного железа.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода Диапазон линейной зависимости размера и яркости окрашенной полосы от количество тотрила в пробе 0,5-10 мкг.

Предел обнаружения - 0,02 мг/кг лука Размах варьирования - 65-85#

Среднее значение определения - 77^

Число параллельных определений -9 Стандартное отклонение - 6,6#

Относительное стандартное отклонение - 8,6#

Доверительный интервал - 77 + 5,07# _/ при Р = 0,95 и п = 9

2.1.3. Избирательность метода

Метод специфичен, другие препараты в данных условиях хроматографирования определению не мешают.

2.2. Реактивы и растворы:

Н - гексан, ч._/ ТУ-6-09-3375-78 Перекись водорода _у хч ДХЭСТ 10929-76 Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76 Кислота уксусная 98#, хч, ГОСТ 61-75

71

Ксилол, ч.,ТУ £-09-3825-78

Амиловый афпр уксусной кислоты, ч^ТУ 6-09-1239-76 Пластинки "Силуфол" (связующее - крахмал ).

Аммиак водный, чда,Г0СТ 3760-79 Железо треххлористое, .хч_/ГОСТ 4147-74 Стандартный раствор: 10 мг тотрила    растворяют    в

мерной колбе на I0Q мл в гексане. Раствор соответствует концентрации 100 мкг/мл. Хранят в склянке с пришлифовапяой пробкой на холоду. Срок хранения - 2 месяца.

Проявляющие реактивы:

I0& раствор перекиси водорода, 5 % раствор хлорного железа.

. ₀ „    .    (треххлористого)

2.3.    Приборы и посуда

Ротационный испаритель ИР-IM, ТУ 25^-11-917-74 Колбы конические со шлифом на 100 мл,ГОСТ 10394-72 Колбы грушевидные на 250 мл.

Делительные воронки, ГОСТ 8613-75

Источник УФ света - кварцевая лампа мощностью 250 йг

Воронки, ГОСТ 8613-75.

Пробирки, ГОСТ 1770-74 Капилляры стеклянные.

Микрокомпрессор МК-Л

2.4.    Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии ^Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов” утвержденных Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР 21.08.79 за № 2051-79.

Пробу лука 100-200г очищают, измельчал» ножом или на мясорубке. Зеленый лук измельчаю», предварительно вымыв и просушив. Отбирают среднюю пробу 25-50г.

2.5.    Проведение определения

2.5.1. Экстракция препарата и очистка экстракта.

Измельченную навеску 25-50 г помещают в коническую колбу, заливают гексаном 25-50лл на ночь. Количество лука зависит от предполагаемого содержания тотрила в пробе.

72

Одновременно заливают пробу контрольного лука, в которую вносят 10 мкл стандартного раствора, что соответствует внесению I мкг препарата в контрольную пробу.

Гексановый экстракт отделяют от массы фильтрованием через бумажный фильтр со слоем безводного сульфата натрия - 5 г, Колбу и фильтр трижды промывают по 5-10 мл гексана за I раз, всего 15-30 мл. Объединенный экстракт упаривают на ротационном испарителе и досушивают струей воздуха.

Сухой остаток    раст

воряют в смеси 10 мл муривьиной кислоты и 2 мл этанола, добавляют 3 мл ксилола, взбалтывают, слой ксилола отделяют, упаривают до объема 0,5 мл. Затем хроматографируют. Аналогично обрабатывается контрольная проба.

2.5,2. Хроматографирование.

Для каждой пробы -■    вырезается    отдельная

пластина "Силуфол" высотой ТОО-140 мм, шириной 20 мм. В нижней части ее загибают бортик высотой 5 мм. Проба объемом 0,5 мл вносится в углубление за бортиком при помощи капилляра или микропипетки порциями по 0,10-0,15 мл. Внесения повторяют периодически по мере впитывания.Высота поднятия невольного экстракта б0-70мм.

Основная часть луковых вещоотв остается на старте. Некоторая часть луковых веществ по мере продвижении ксилольного экстракта движется с R, =0,3-0,5. Тотрил движется на фронте ксилоль-ного экстракта.

Писле нанесения пробы, пластины слегка подсушивают в сушильном шкафу при температуре 00-1 ОО^в течение 1-2 мин. Затем помещают в эксикатор нал 25^-ным раствором аммиака. Выдерживают пластины в атмосфере аммиака в течение 5-10 мин.

Далее пластину облучают в УФ свете в теме: ;е 30 мин. на расстоянии 350 мм от лампы мощностью 250 Вт. Тотрил под действием аммиака и УФ-светп образует продукты распада, способные давать окрашенное пятно и перемещаться с R ^ 0,95-1,0 при развитии хроматограммы водой.

Хроматографируют дистиллированной водой так, чтобы высота подъема воды на 5-10 мм превышала высоту подъема экстракта.Нижний край пластины, содержащий оставшуюся на старте основную массу

73

луковых веществ,перед хроматографированием обрезаю* (20-30 мм). Высушивают пластину в сушильном шкафу при температуре 80-Ю0°С 3-5 мин. Хроматографировапие и сушку повторяют. Высота подъема воды в обоих случаях должна быть одинаковой.

Затем проявляют. Рекомендуется не опрыскивать пластину проявляющим раствором, а осторожно смачивать небольшими порциями (О,1-0,2 мл) на расстоянии 20-30 мм от предполагаемого местонахождения тотрила 10£-иым раствором перекиси водорода. Раствор наносят капилляром. Можно также проявлять раствором хлорного железа. При наличии тотрила в пробе проявляется сине-фиолетовая полоска. Использование способа нанесения полосой повышает чувствительность метода, но требует определенных навыков при проявлении и оценке содержания тотрила в пробе, поскольку вместо привычного пятна проявляется несколько небольших (диаметром 2-3 мм) пятнышек, соединенных извилистой полосой. Контрольная проба обрабатывается параллельно с пробой в идентичных условиях.

2.6.    Обработка результатов анализа. Количественную оценку содержания остаточных количеств тотрила производят путем визуального сравнения интенсивности окраски п разглера окрашенной полосы пробы и стандартного раствора, спустя 20-30 мин после проявления. Содержание тотрила в пробе (X мг/кг) рассчитывают по формуле

X = - А -    ,    где    •

Р

X - содержание препарата в пробе, мг/кгг Л - количество препарата, найденное в пробе, мкг •

Р - навеска, г

2.7.    Требования безопасности.

Соблюдать требования безопасности обычно рекомендуемые для работы с органическими растворителями.

2.8 Разработчики

Примак А.В..Криволуцкий К.В..Тулупова С.В._# ВНИИССОК,Московокал обл

СОДЕРЖАНИЕ

ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ

ст

Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале

‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией

3.    Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

4.    Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией

5.    Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии

0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных

7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах    и

зеленой массе люпина.|»дкеа.

8,    Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.

9,    Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами

ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии

ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ

I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом    ?'i

АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ

1.    Временные методические указания по определению бутилкап-

такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии    85

2.    Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-

тЬЗДкидкостной хроматографией    90

3.    Временные методические указания по определению дефоли

анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве    96

4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. ¹⁰²

5.    Временные методические указания по определению КН-77

в веде методом тонкослойной хроматографии    107

6.    Временные методические указания по определению липу-

ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии    ТТЗ

7.    Временные методические указания по определению мети-

рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом    T2I.

8.    Времеипые методические указания по определению мита-

ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии    [?.?

3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>