Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

46 страниц

517.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на природную (поверхностную и подземную) воду, питьевую воду, в том числе расфасованную в емкость, и сточную воду и устанавливает следующие методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома.

- фотометрические методы определения содержания хрома;

- методы атомной спектрометрии

Показать даты введения Admin

С ГОСТ 31956-2012 покупают: ГОСТ Р 57162-2016, ГОСТ 18309-2014

Страница 1

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ГОСТ

31956—

2012

ВОДА

Методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома

(ISO 9174:1998, MOD)
(ISO 11083:1994, MOD)
(ISO 18412:2005, MOD)

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2014

Страница 2

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены*.

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с группой компаний «Люмэкс». Закрытым акционерным обществом «Роса». Закрытым акционерным обществом «Центр Исследования и Контроля Воды* на основе собственного аутентичного перевода, указанных в пункте 4 стандартов

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол по переписке от 3 декабря 2012 г. № 54)

За принятие стандарта проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166)004-97

Код страны по МК (ИСО 3166)004 97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Армстандарт

Казахстан

KZ

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизия

KG

Кыргыэстандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджике тандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт

4    Настоящий стандарт модифицирован по отношению к международным стандартам ISO 9174:1998 Water quality - Determination of chromium - Atomic absorption spectrometric methods (Качество воды. Определение хрома. Методы атомно-абсорбционной спектрометрии). ISO 11083:1994 Water quality - Determination of chromium (VI) - Spectrometric method using 1.5-diphenylcarbazide (Качество воды. Определение хрома (VI). Спектрометрический метод с применением 1,5-дифенилкарбазида). ISO 18412.2005 Water quality - Determination of chromium (VI) - Photometric method for weakly contaminated water (Качество воды. Определение хрома (VI). Фотометрический метод для малозагрязнениых вод) путем:

-    изменения структуры. Сравнение структуры международных стандартов со структурой настоящего стандарта приведено в приложении Д.В:

-    исключения отдельных пунктов международных стандартов. Содержание исключенных пунктов с обоснованиями исключения приведены в приложении Д.Г;

-    вносения дополнительных положений, фраз и слов, что обусловлено учетом потребностей экономики и особенностей межгосударственной стандартизации, выделенных в тексте настоящего стандарта курсивом.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования международных стандартов для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам приведены в приложении Д.Д.

Степень соответствия - модифицированная (MOD).

Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52962 - 2008

5    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2012 г. № 1911-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31956-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случав пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ. 2014

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии II

Страница 3

ГОСТ 31956-2012

Содержание

1    Область применения.......................................................................«............... 1

2    Нормативные ссылки............................................................................-......................................................1

3    Отбор проб....................................................................................................................................................2

4    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI). общего хрома и хрома (III) (метод А) .3

5    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI) в любых типах    вод (метод Б) ...........10

6    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI) в питьевой    воде (метод    В)..................15

7    Метод определения содержания общего хрома с использованием

пламенной атомной абсорбции (метод Г)...............................................................................................17

8    Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции

с электротермической атомизацией (метод Д).................................. 21

9    Метод определения содержания общего хрома с использованием атомно-эмиссионной

спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (метод Е)...................................................................24

Приложение А (справочное) Результаты проведенных межлабораторных испытаний..........................27

Приложение В (рекомендуемое) Метод определения содержания общего хрома

распылением в пламени закись азота-ацетилен (метод Г.1).............................................28

Приложение Д.А (рекомендуемое) Метод определения содержания общего хрома с

использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д.1)..31

Приложение Д.Б (рекомендуемое) Градуировочные растворы хрома общего для метода Е.................33

Приложение Д.В (справочное) Сравнение структуры международных стандартов

со структурой межгосударственного стандарта...................................................................34

Приложение Д.Г (справочное) Требования международных стандартов, не вошедшие

в настоящий стандарт.................... 38

Приложение Д.Д (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов

ссылочным международным стандартам..............................................................................40

Библиография...............................................................................................................................................42

Страница 4

ГОСТ 31956-2012

4.4 Подготовка к проведению измерений

4.4.1    Подготовка посуды

Всю стеклянную посуду моют водой с применением моющих средств, затем промывают раствором азотной кислоты, разбавленной водой в соотношении объемов 1:1, водопроводной водой, несколько раз ополаскивают дистиллированной водой и сушат. Для мытья посуды не допускается использование смесей, содержащих соединения хрома.

4.4.2    Приготовление раствора серной кислоты объемной доли 50 %

Раствор готовят смешиванием равных объемов концентрированной серной кислоты и дистиллированной воды.

Срок хранения раствора - не более года.

Примечание -Во избежание сильного разогревания и разбрызгивания раствора серную кислоту осторожно пртивают к воде небольшими порцшми при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в емкость со льдом. Категоршески запрещается добавлять воду к серной кислоте.

4.4.3    Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм*

В стакан из термостойкого стекла вносят 300 - 400 см3 дистиллированной воды, осторожно приливают 27,5 см3 концентрированной серной кислоты, охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора - не более года.

Примечание -Во избекание сильного разогревания и разбрызгивания раствора серную кислоту осторожно приливают к воде небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в баню со льдом. Категоршески запрещается добавлять воду к серной кислоте.

4.4.4    Приготовление раствора гидроксида натрия молярной концентрации 1 моль/дм3

В стакан из термостойкого стекла вносят 200 - 300 см3 дистиллированной воды, добавляют при перемешивании 20 г гидроокиси натрия (далее - гидроксид натрия), охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из полиэтилена или аналогичного ему полимерного материала - не более 2 мес.

Страница 5

ГОСТ 31956-2012

4.4.5    Приготовление раствора надсернокислого аммония массовой долы 25 %

25 г надсернокислого аммония растворяют в 75 см3 дистиллированной во-

Срок хранения раствора - не более 7 сут.

4.4.6    Приготовление раствора 1,S-дифенил карбазида массовой концентрации 5 г/дм3

0,25 г 1,5-дифенилкарбазида растворяют в небольшом количестве этилового спирта или ацетона, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки этиловым спиртом (ацетоном).

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла -не более 7 сут.

Примечание- Признаком непригодности раствора является появление окрашивания.

4.4.7    Приготовление раствора азотнокислого серебра массовой концентрации 4 г/дм3

В мерную колбу вместимостью 200 см3 вносят 0,8 г азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла- не более 1 мес.

4.4.8    Приготовление раствора хрома (VI) массовой концентрации 100 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 5 см3 государственного стандартного образца (далее - ГСО) состава водного раствора хрома (VI) массовой концентрации 1 мг/см3, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора - не более 3 мес.

Примечание - Допускается использовать ГСО состава водного раствора ионов хрома другого номинального значенш массовой концентрации при условии приготовлена градуировочных растворов с указанными значениями массовой концентрации ионов хрома.

9

Страница 6

ГОСТ 31956-2012

4.4.9    Приготовление раствора хрома (VI) массовой концентрации 5 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 5 см3 раствора хрома (VI) массовой концентрации 100 мг/дм3 (см. 4.4.8), доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Раствор готовят в день применения.

4.4.10    Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI)

В восемь мерных колб вместимостью 100 с/л3 вносят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см3 раствора хрома (VI) массовой концентрации 5 мг/дм3 (см. 4.4.9), в одну колбу раствор хрома (VI) не вносят, и доводят каждую колбу дистиллированной водой до 50 - 80 см3. Затем в каждую колбу добавляют 1 см3 раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см3 концентрированной ортофосфорной кислоты, 2 см3 раствора 1,5- дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм3 (см. 4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация хрома (VI) в полученных градуировочных растворах составляет 0,0; 0,025; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40 и 0,50 мг/дм3.

Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуиров-

Растворы готовят в день применения.

4.4.11    Приготовление градуировочных растворов для определения общего хрома

В восемь термостойких стаканов или конических колб вместимостью 250 -300 С1Л3 вносят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см3 раствора хрома (VI) массовой концентрации 5 мг/diA3 (см. 4.4.9), в одну колбу раствор хрома (VI) не вносят, затем в каждую колбу прибавляют 5 см3 раствора азотнокислого серебра (см. 4.4.7), 5 см3 раствора аммония над сернокислого массовой доли 25 % (см. 4.4.5) и прибавляют дистиллированную воду, чтобы общий объем составил около 100 см3. Растворы кипятят, упаривая до объема приблизительно 50 см3, охлаждают и количественно переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3. Затем в каждую колбу вносят 1 см3 раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см3 концентрированной ортофосфорной кислоты, 2 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм3 (4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация общего хрома в полученных градуировочных растворах составляет 0,0; 0,025; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40 и 0,50 мг/дм3.

Страница 7

ГОСТ 31956-2012

Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуиров-

Растворы готовят в день применения.

4.4.12    Подготовка прибора к измерениям

Подготовку прибора к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

4.4.13    Градуировка прибора

4.4.13.1 Установление градуировочной характеристики

Для определения хрома (VI) и общего хрома строят отдельные градуировочные характеристики. При этом для каждой толщины поглощающего слоя строят свою градуировочную характеристику.

Выдерживают градуировочные растворы и холостую пробу для градуировки 15 мин после их приготовления, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности каждого градуировочного раствора (в порядке возрастания массовой концентрации хрома в градуировочном растворе) и холостой пробы в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм (540 нм - при использовании спектрофотометра) в кюветах с толщиной поглощающего слоя от 25 до 40 мм, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду.

Устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений оптической плотности (за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы для градуировки) от массовой концентрации хрома. При этом:

-    если прибор снабжен компьютерной (микропроцессорной) системой сбора и обработки информации, то градуировочную характеристику устанавливают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора;

-    если прибор не предусматривает проведения автоматизированной градуировки, то полученные градуировочные характеристики обрабатывают методом линейной регрессии с использованием предназначенного для этих целей программного обеспечения. При отсутствии такой возможности рассчитывают угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики Ь, дм3/мг, по формуле

£сМ

ь = 4- ,    (1)

X(cf

t=i

11

Страница 8

ГОСТ 31956-2012

где С/ - массовая концентрация хрома в i-м градуировочном растворе, мг/дм3; дА, - среднеарифметическое значение оптической плотности i-го градуировочного раствора за вьыетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы для градуировки;

I - число использованных градуировочных растворов.

Примечание - Наклон градуировочной характеристики является мерой чувствительности метода. Градуировочная характеристика должна проходить через начало координат (ноль). При значимом отклонении от н/ля рекомендуется установить причину этого< заново приготовить градуировочные растворы и повторить градуировку

4.4.13.2 Контроль построения градуировочной характеристики Контроль построения градуировочной характеристики с использованием компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибо-

Если прибор не предусматривает проведение автоматизированной градуировки, то полученную градуировочную характеристику контролируют, используя коэффициент корреляции, установленный с использованием программного обеспечения (должен быть не менее 0,99), или для каждого градуировочного раствора рассчитывают значение углового коэффициента (наклон) градуировочной характеристики Ь,, дм3/мг, по формуле

где А А,- среднеарифметическое значение оптической плотности i-го градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы для градуировки;

С/ - массовая концентрация хрома в i-м градуировочном растворе, мг/дм3;

Результаты контроля признают удовлетворительными при выполнении условия

^^<0,07,    (3)

b

где Ь - значение углового коэффициента (наклон) градуировочной характеристики, рассчитанное по формуле (1), дм3/мг.

Если условие (3) не выполняется, то градуировку прибора повторяют.

12

Страница 9

ГОСТ 31956-2012

4.4.13.3 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже одного раза в три месяца, а также при замене реактивов и ГСО. Для контроля используют не менее трех свежеприготовленных градуировочных растворов (далее -контрольные растворы).

Проводят измерение оптической плотности контрольных растворов аналогично 4.4.13.1. Используя градуировочную характеристику, по полученным значениям оптической плотности определяют массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) в контрольных растворах.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия

1Си<^~-С" <0,10 ,    (4)

где Сизм - измеренное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе, мг/дм3;

Ск - действительное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе, мг/дм3.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного контрольного раствора, то заново готовят этот контрольный раствор и проводят повторные измерения. Результаты повторного контроля считают окончательными. При этом если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется, то градуировку прибора проводят заново. Градуировку также проводят после ремонта прибора.

4.4.14    Подготовка холостой пробы для определения хрома

Холостую пробу для определения хрома готовят раздельно для определения

хрома (VI) и общего хрома, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на дистиллированную воду.

4.4.15    Подготовка пробы анализируемой воды

4.4.15.1 Подготовка пробы анализируемой воды при определении содержания хрома (VI)

Если проба анализируемой воды содержит видимый осадок, то его отфильтровывают через фильтр «белая лента» или через мембранный фильтр с порами размером 0,45 мкм, подготовленный в соответствии с инструкцией из-

Страница 10

ГОСТ 31956-2012

готовителя. При фильтровании первые порции фильтрата (20 - 25 ал3) отбрасывают.

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят аликвоту пробы анализируемой воды (если пробу фильтровали, то используют аликвоту фильтрата пробы), и при необходимости добавляют раствор серной кислоты (см. 4.4.3) или гидроксида натрия (см. 4.4.4) до достижения значения pH 4 (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Затем в колбу вносят 1 ал3 раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см3 ортофосфорной кислоты (см. 4.3), 2 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм3 (см. 4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

4.4.15.2 Подготовка пробы анализируемой воды при определении содержания общего хрома

Пробу анализируемой воды обрабатывают раствором серной кислоты (см. 4.4.3) или гидроксида натрия (см. 4.4.4) до достижения значения pH 4 (контроль по индикаторной бумаге).

В термостойкую колбу (стакан) вместимостью 250 - 300 см3 вносят аликвоту обработанной пробы анализируемой воды, прибавляют дистиллированную воду так, чтобы общий объем составил 100 см3, затем вносят 2-3 капли раствора серной кислоты (см. 4.4.3), 5 ал3 раствора азотнокислого серебра (см. 4.4.7), 5 см3 раствора аммония над сернокисл ого массовой доли 25 % (см. 4.4.5), после чего содержимое кипятят на песчаной бане или электрической плитке с закрытой спиралью, не допуская сильного кипения, упаривая до объема приблизительно 50 см3, и охлаждают. Если после упаривания образовался осадок, то пробу фильтруют через обеззоленный фильтр «белая лента». Содержимое количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 а*3, вносят 1 ал3 раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см3 ортофосфорной кислоты (см. 4.3), 2 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/diA3 (см. 4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

4.5 Порядок проведения измерений

4.5.1    Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды (Vnp, см3), подготовленных по 4.4.15.

4.5.2    Выдерживают подготовленные для измерений пробы анализируемой воды (см. 4.4.15), холостую пробу для определения хрома (см. 4.4.14) в течение 15 мин после их подготовки, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности пробы анализируемой воды As и холостой пробы для о пред ел е-

Страница 11

4.4.15.2 Подготовка пробы анализируемой воды при определении содержания общего хрома

Пробу анализируемой воды обрабатывают раствором серной кислоты (см. 4.4.3) или гидроксида натрия (см. 4.4.4) до достижения значения pH 4 (контроль по индикаторной бумаге).

В термостойкую колбу (стакан) вместимостью 250 - 300 см3 вносят аликвоту обработанной пробы анализируемой воды, прибавляют дистиллированную воду так. чтобы общий объем составил 100 см3. затем вносят 2-3 капли раствора серной кислоты (см. 4.4.3). 5 см3 раствора азотнокислого серебра (см. 4.4.7). 5 см3 pacnieopa аммония надсврнокислого массовой доли 25 % (см. 4.4.5). после чего содержимое кипятят на песчаной бане или электрической плитке с закрытой спиралью, не допуская сильного кипения, упаривая до объема приблизительно 50 см3, и охлаждают. Если после упаривания образовался осадок, то пробу фильтруют через обеззолвнный фильтр «белая лента». Содержимое количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, вносят 1 см3 раствора серной кислоты (см. 4.4.2). 0.3 см3 ортофосфорной кислоты (см. 4.3). 2 см3 раствора 1.5-дифонилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм3 (см. 4.4.6). доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

4.5    Порядок проведения измерений

4.5.1    Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды (Vnp, см3), подготовленных по 4.4.15.

4.5.2    Выдерживают подготовленные для измерений пробы анализируемой воды (см. 4.4.15). холостую пробу для определения хрома (см. 4.4.14) в точение 15 мин после их подготовки, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности пробы анализируемой воды А. и холостой пробы для определения хрома Аь в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм (540 нм - при использовании спектрофотометра) в кюветах с толщиной поглощающего слоя от 25 до 40 мм. используя в качество раствора сравнения дистиллированную воду.

4.5.3    Если измеренное значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома (см. 4.4.14) существенно отличается от измеренного значения холостой пробы при проведении градуировки (см. 4.4.13.1). выясняют причины несоответствия и при необходимости проводят контроль стабильности градуировочной характеристики.

4.6    Обработка результатов измерений

4.6.1    При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации порядок обработки результатов измерений определяется руководством (инструкцией) по эксплуатации.

4.6.2    При отсутствии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации значение оптической плотности для хрома (VI) или общего хрома Ах рассчитывают по формуле

\=\-Аь.    (5)

где As - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности пробы анализируемой воды:

А0 - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности холостой пробы для определения хрома.

4.6.3    Массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) Схр. мг/дм3, в аликвоте пробы анализируемой воды определяют по соответствующей градуировочной характеристике (см. 4.4.13.1). используя значение Ах. рассчитанное по формуле (5). либо рассчитывают по формуле

где Ь - угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики, рассчитанный по формуле (1). дм3/мг.

4.6.4 Если полученное значение массовой концентрации хрома (VI) (общего хрома), найденное по 4.6.3, превышает верхнюю границу диапазона градуировочной характеристики, то пробу анализируемой воды разбавляют так. чтобы значение массовой концентрации хрома в разбавленной пробе воды укладывалось в диапазон градуировочной характеристики, либо анализируют меньший объем пробы.

8

Страница 12

ГОСТ 31956-2012

При разбавлении отбирают аликвоту пробы анализируемой воды (Va. см*), помещают ее в мерную колбу (Vr см*) и доводят до мотки дистиллированной водой, затем подготавливают разбавленную пробу по 4.4.15 и проводят измерения оптической плотности по 4.5.2.

4.6.5 Массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) в пробе анализируемой воды X. мг/дм3, рассчитывают по формуле

X =

С*уыяг

(7)

где С - массовая концентрация хрома (VI) (хрома общего), определенная по 4.6.3. мг/дм3;

Vu к - шестимость мерной колбы, использованной для подготовки пробы анализируемой воды (как правило 100 см3), см3:

Vnp - объем аликвоты пробы анализируемой воды (исходной или разбавленной), см3: f - коэффициент разбавления пробы анализируемой воды, при этом если пробу но разбавляли, то f принимают равным 1. если разбавляли (см. 4.6.4). то f рассчитывают по формуле

где Vy - вместимость мерной колбы, использованной при разбавлении пробы анализируемой воды, см3;

Уа - обьом аликвоты пробы анализируемой воды, взятый для разбавления, см3.

4.6.6 За результат измерений массовой концентрации хрома (VI) (общего хрома) принимают среднеарифметическое значение X. мг/дм3. результатов двух параллельных определений X, и Хпри выполнении условия

IX,-X2isr.    (9)

где г- значение продела повторяемости (см. таблицу 1). мг/дм3.

При невыполнении условия (9) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно [2. подраздел 5.2] или [3].

Примечание - Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях Х1паб и ^2лаб-мг/дмЗ. проверяют согласно (2. подраздел 5.3.] с использованием значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1.

4.6.7 Массовую концентрацию хрома (III) XCl(|l|[. мг/дм3. рассчитывают по формуле

■*CTflll)=*o6ui'*Cr(VI)-    W)

где Хс5и1 - массовая концентрация общего хрома, мг/дм3: XCf(vi) - массовая концентрация хрома (VI). мг/дм3.

4.7 Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками. не превышающими значений, приведенных в таблице 1. при доверительной вероятности Р - 0.95.

Таблица 1

В миллиграммах на кубический дециметр (мг/дм3)

Диапазон измерении массовой концентрации хрома

Предел повторяемости /значение допускаемого расхождения между результатами параллельных определений при Р » 0.95) г

Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости) R

Показатель томности (границы допускаемой абсолютной погрешности при доверительной вероятности Р * 0.95) t Л

Сточные и очищенные стенные воды, хром (VI). общий хром

От 0.025 до 25 включ.

0.005 + 0.Г5Х

0.011 + 0.28Х

0.008 + 0.2Х

Природные и питьевые воды, хром (VI)

От 0.025 до 0.1 вкпкх.

0.17 X

0.31Х

0.22Х

Се. 0.1

0.1 IX

0.21 X

0.15Х

Природные и питьевые воды, общий хром

От 0.025 до 0.1 включ.

0.20Х

0.39Х

0.28Х

Св.0.1

0.14Х

0.28Х

0.20Х

Страница 13

Окончание таблицы 1

Примечания

1    Для сточных и очищенных сточных вод показатель точности для общего хрома во всем диапазоне измерений, а для хрома (VI) в диапазоне от 0.04 до 25 мг/дм3 включительно не превышает норму погрешности по ГОСТ 27384.

2    X- массовая концентрация хрома (VI) или общего хрома.

3    Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным

значениям расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата к = 2._

4.8    Контроль показателей качества результатов измерений

Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований [2. раздел 6] или [4].

4.9    Оформление результатов измерений

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК 17025 с указанием метода испытаний по настоящему стандарту.

Результат измерения представляют в виде

X ± Д. мг/дм* или X ± U. мг/дм3,    (11)

где Д - доверительные границы абсолютной погрешности измерений массовой концентрации хрома при доверительной вероятности Р = 0.95. мг/дм3 (см. таблицу 1);

U - расширенная неопределенность при коэффициенте охвата к - 2. мг/ди3.

Допускается результат измерения представлять в виде

X ± дла6. мг/дм3. при доверительной вероятности Р = 0.95.    (12)

где дпаб - показатель точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений). установленный при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемый контролом стабильности результатов измерений, мг/дм3. при условии, что численные значения Дпа6 но превышают Д;

или X ± Una6. мг/дм*.    (13)

где Ц1аб - значение расширенной неопределенности, установленное с учетом [5] или (6] при реализации настоящего метода в лаборатории, мг/дм3. при условии, члю численные значения 1/паб но превышают U.

Примечание - При необходимости в соответствии с требованиями [2. подраздел 5.2) для результата измерения X указывают количество параллельных определений и способ установления результата измерений.

5 Фотометрический метод определения содержания хрома (VI) в любых типах вод (метод Б)

5.1    Сущность метода -по 4.1.1.

5.2    Мошающие влияния

В присутствии солей свинца, бария и серебра могут образоваться малорастворимые хроматы. и содержащийся в них хром (VI) не определяется.

Соли шестивалентного молибдена и ртути также образуют с 1,5-дифвнилкарбазидом желтое или синее окрашивание соответственно, однако его интенсивность много слабее, чем для хрома (VI). Железо (III) образует желтое окрашивание при массовой концентрации свыше 1 мг/дм3, а ванадий образует желтое окрашивание, которое постепенно бледнеот.

Хром (III) и другие мешающие ионы металлов осаждают в фосфатном буферном растворе с использованием сульфата алюминия и удаляют фильтрованием.

Изменение валентности хрома за счет присутствия окислителей и восстановителей можно избежать. применяя предварительную подготовку пробы.

Ю

Страница 14

ГОСТ 31956-2012

Окислители удаляют добавлением сульфита к нейтрализованному раствору; хром (VI) в этих условиях не реагирует. Избыток сульфита и других восстановителей затем окисляют гипохлоритом. Избыток гипохлорита и образовавшиеся хлорамины разрушают в кислой среде при добавлении хлорида натрия и образовавшийся хлор отдувают воздухом.

Примечание - Несмотря на указанную выше предварительную подготовку пробы анализируемой воды, в ряде типов вод может происходить медленное восстановление хрома (VI). В дренажных водах мест захоронения отходов, неочищенных хозяйственно-бытовых стенных водах и сточных водах ряда химических предприятий наблюдаются потери хрома (VI) после хранения уже в течение нескольких часов. Поэтому весьма существенно, чтобы пробы этих вод были бы проанализированы как можно скорее после их отбора.

Аммонийный аэот не мешает при содержании ниже 500 мг/дм3, однако амины, которые могут быть переведены гипохлоритом в хлорамины. не всегда разрушаются при добавлении хлорида. Эти мешающие влияния проявляются в возникновении желтого или бурого окрашивания при добавлении

1.5-дифенилкарбазида.

Аэот нитритов мешает образованию красно-фиолетового комплекса при содержании выше 20 мг/дм3. Ванадий при содержании свыше 4 мг/дм3. а молибден и ртуть при содержании каждого более 200 мг/дм3 могут мешать при определении хрома (VI).

5.3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 4.3 со следующими дополнениями;

pH-метр любого типа с пределом основной погрешности ±0.1 ед рН\ устройство для регулирования потока газа; бумага индикаторная для контроля сульфита;

бумага индикаторная иодид калия - крахмал (йодокрахмальная бумага):

натрия хлорид по ГОСТ 4233. х. ч.:

кислота уксусная по ГОСТ 61. х. ч.;

алюминий сернокислый 18-водный по ГОСТ 3758. х. ч.;

гипохлорит натрия марки А по ГОСТ 11086:

натрий сернистокислый по ГОСТ 195. ч. д. а.:

калий фосфорнокислый двузамощонный 3-водный по ГОСТ 2493. х. ч.

5.4    Подготовка к проведению измерений

5.4.1    Подготовка посуды - по 4.4.1.

5.4.2    Приготовление раствора ортофосфорной кислоты (раствор А)

В мерную колбу вместимостью 100 см3, наполовину заполненную дистиллирований водой. вносят 10 см3 ортофосфорной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - не болев года.

Примечание - Ортофосфорную кислоту осторожно добавляют в емкость с дистиллированной водой небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в баню со льдом. Категорически запрещается добавлять воду к ортофосфорной кислоте.

5.4.3    Приготовление раствора ортофосфорной кислоты (раствор Б)

В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наливают 100 - 150 см3 дистиллированной воды, затем вносят 700 см3 ортофосфорной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - не более года.

Примечание - Ортофосфорную кислоту осторожно добавляют в емкость с дистиллированной водой небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в баню со льдом Категорически запрещается добавлять воду к ортофосфорной кислоте.

5.4.4    Приготовление раствора гидроксида натрия

В стакан из термостойкого стекла вносят 50 - 60 см3 дистиллированной воды, добавляют при перемешивании 20 г гидроксида натрия, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора в емкости из полиэтилена или аналогичного ому полимерного материала - не более 2 мес.

11

Страница 15

5.4.5    Приготовление раствора 1,5-дифонилкарбазида массовой концентрацией 10 г/дм3

в ацетоне

Растворяют 1 г 1,5-дифеиилкарбазида в 100 см3 ацетона, добавляют одну каплю «ледяной» уксусной кислоты. Срок хранения раствора в емкости из темного стекла при температуре от 2 °С до 8 С -не более 14 сут.

Примечания

1    При приготовлении раствора 1.5-дифенилкарбазида для испытаний по методу В в него не добавляют «ледяную» уксусную кислоту.

2    Признаком непригодности раствора является появление окрашивания.

5.4.6    Приготовление фосфатного буферного раствора. pH 9,0±0,2

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 456 г калия фосфорнокислого двузамещенного 3-водного и растворяют в дистиллированной воде, после чего доводят до метки дистиллированной водой. Измеряют и при необходимости регулируют значение pH.

5.4.7    Приготовление раствора сульфата алюминия

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 247 г сульфата алюминия (алюминий сернокислый 18-водный) и растворяют в дистиллированной воде, после чого доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - не более 7 сут.

5.4.8    Приготовление раствора сульфита натрия

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 11.8 г сульфита натрия (сорнистокислый натрий) и растворяют в дистиллированной воде, после чего доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - не более 7 сут.

5.4.9    Приготовление раствора гипохлорита натрия

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 70 см3 раствора гипохлорита натрия (NaOCI. с со-двржанивм свободного хлора приблизительно 150 г/дм3) и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с навинчивающейся крышкой при температуре от 2°С до 8°С- не более 7 сут.

5.4.10    Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI)

В семь мерных колб вместимостью 100 см3 вносят 0.5; 1.0. 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 см3 раствора хрома (VI) массовой концентрации 5 мг/дм3 (см. 4.4.10), е одну колбу раствор хрома (VI) не вносят. Содержимое колб разбавляют дистиллированной водой до объема приблизительно 40 см3, добавляют 2 см3 раствора Б ортофосфорной кислоты (см. 5.4.3) и 2 см3 раствора 1.5-дифенилкарбазида (см. 5.4.5) и доводят дистиллированной водой до метки.

Массовая концентрация хрома (VI) в полученных градуировочных растворах составляет 0.00; 0,025; 0.05; 0,10; 0.15; 0.20; 0.25 мг/дм3 соответственно.

Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.

Растворы готовят в день применения.

5.4.11    Подготовка прибора к измерениям - по 4.4.12.

5.4.12    Градуировка прибора - по 4.4.13.1, при этом используют;

-    градуировочные растворы по 5.4.10;

-    кюветы с толщиной поглощающего слоя 40 или 50 мм - при предполагаемом значении массовой концентрации хрома (VI) до 0.25 мг/дм3 (включительно): 10 мм - при предполагаемом значении массовой концентрации свыше 0.25 мг/дм3.

Примечание - Градуировку в других диапазонах массовой концентрации хрома (VI) проводят аналогично. используя соответствующие градуировочные растворы, приготовленные аналогично 5.4.10.

Контроль градуировочной характеристики - по 4.4.13.2. 4.4.13.3.

5.4.13    Подготовка холостой пробы для определения хрома (VI)

Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на дистиллированную воду.

12

Страница 16

ГОСТ 31956-2012

Примечание - Холостая проба не учитывает содержание хрома в реактивах, используемых при подготовке пробы, которое было найдено пренебрежимо малым.

5.4.14 Подготовка пробы анализируемой воды

5.4.14.1    Предварительную подготовку пробы анализируемой воды проводят по 5.4.14.2 или

5.4.14.3 сразу же после отбора проб. Пробы воды после отбора необходимо анализировать как можно скорее.

Примечание - Если возникают сомнения относительно того, какую процедуру предварительной подготовки пробы анализируемой воды использовать, необходимо отобрать две аликвотные порции пробы воды и обработать их по 5.4.14.2 и 5.5.1 или 5.4.14.3 и 5.5.2 соответственно. Если результаты существенно не различаются, то можно использовать процедуры, приведенные в 5.4.14.2 и 5.5.1.

5.4.14.2    Подготовка пробы анализируемой воды в отсутствии окислителой и восстановителей

Отбирают 1000 см3 пробы анализируемой воды в стеклянную емкость, вносят 10 см3 фосфатного буферного раствора (см. 5.4.6) и перемешивают. Измеряют pH. значение которого должно быть в пределах от 7.5 до 8.0. Если значение pH находится вне указанных пределов, то его регулируют добавлением раствора гидроксида натрия (см. 5.4.4) или раствора А ортофосфорной кислоты (см. 5.4.2).

Затем добавляют 1 см3 раствора сульфата алюминия (см. 5.4.7) и перемешивают. Измеряют pH. которое должно быть в пределах от 7.0 до 7.2. При необходимости pH регулируют добавлением раствора А ортофосфорной кислоты.

Дают раствору отстояться не менее 2 ч. Затем декантируют надосадочную жидкость и фильтруют 200 см3 раствора через мембранный фильтр, отбрасывая первые 50 см3 фильтрата.

5.4.14.3    Подготовка пробы анализируемой воды в присутствии окислителей и восстановителен

Отбирают 1000 см3 пробы анализируемой воды в стеклянную емкость, вносят 10 см3 фосфатного

буферного раствора (см. 5.4.6) и перемешивают. Измеряют pH. значение которого должно быть в пределах от 7,5 до 8.0. Если значение pH находится вне указанных пределов, то его регулируют добавлением раствора гидроксида натрия (см. 5.4.4) или раствора А ортофосфорной кислоты (см. 5.4.2).

Затем добавляют 1 см3 раствора сульфата алюминия (см. 5.4.7) и перемешивают. Измеряют pH. которое должно быть в пределах от 7,0 до 7,2. При необходимости pH регулируют добавлением раствора А ортофосфорной кислоты.

Добавляют 1 см3 раствора сульфита натрия (см. 5.4.8). Индикаторной бумагой для контроля сульфита проверяют наличие избытка сульфита натрия. Если избытка сульфита нет. то продолжают добавлять раствор сульфита натрия до получения его избытка.

Дают раствору отстояться не менее 2 ч. Затем декантируют надосадочную жидкость и фильтруют 200 см3 раствора через мембранный фильтр, отбрасывая первые 50 см3 фильтрата.

5.5 Порядок проведения измерений

Анализируют не менее двух аликвотных порций пробы анализируемой воды, подготовленных по 5.4.14.

5.5.1 Порядок проведения измерений в отсутствии окислителей и восстановителей

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 (объем V) фильтрата пробы анализируемой воды (см. 5.4.14.2). добавляют 2 см3 раствора Б ортофосфорной кислоты (см. 5.4.3) и 2 см-5 раствора

1,5-дифенилкарбазида (см. 5.4.5) и доводят дистиллированной водой до метки, после чего выдерживают 15 мин.

По истечении 15 мин измеряют не менее двух раз оптическую плотность аликвот обработанной пробы анализируемой воды As при длине волны от 540 до 550 нм (540 нм - при использовании спектрофотометра), используя дистиллированную воду в качестве образца сравнения, в кюветах с толщиной поглощающего слоя:

- 40 или 50 мм е диапазоне значений предполагаемой массовой концентрации хрома до 0.25 мг/дм3 (включительно)',

-10 мм в диапазоне значений предполагаемой массовой концентрации хрома свыше 0.25 мг/дм3.

Если значение массовой концентрации хрома свыше 3 мг/дм3. то определение повторяют, используя меньшую аликвоту фильтрата пробы анализируемой воды.

Параллельно проводят определение оптической плотности Аь холостой пробы для определения хрома (см. 5.4.13).

13

Страница 17

Если измеренное значение оптической ппотности холостой пробы для определения хрома (см. 5.4.13) существенно отличается от измеренного значения холостой пробы при проведении градуировки (см. 4.4.13.1). выясняют причины несоответствия и при необходимости проводят контроль стабильности градуировочной характеристики.

Если фильтрат пробы анализируемой воды мутный или окрашен, отбирают еще одну аликвоту, подготавливают аналогично пробе, при этом раствор 1,5-дифемилкарбазида не добавляют (корректирующий раствор), и анализируют аналогично пробе воды. Измеренное значение оптической плотности корректирующего раствора А, используют при обработке результатов измерений.

5.5.2 Порядок проведения измерений в присутствии окислителей и восстановителей

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 (объем V) фильтрата пробы анализируемой воды (см. 5.4.14.3), добавляют 1 см3 раствора гипохлорита натрия (см. 5.4.9) и через 1 мин проверяют наличие избытка хлора при помощи индикаторной бумаги иодид калия - крахмал. Если избыток хлора не обнаружен, то продолжают добавлять раствор гипохлорита натрия до появления избытка хлора. Затем добавляют 2 см3 раствора Б ортофосфорной кислоты (см. 5.4.3), вносят в колбу 10 г хлорида натрия, добиваются его растворения и пропускают через раствор поток воздуха с расходом приблизительно 40 дм3/ч в течение 40 мин. Указанную подготовку пробы проводят в вытяжном шкафу.

Затем добавляют 2 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида (см. 5.4.5) и доводят дистиллированной водой до метки, после чего выдерживают 15 мин.

По истечению 15 мин измеряют не менее двух раз оптическую плотность аликвот обработанной пробы анализируемой воды Аъ при длине волны от 540 до 550 нм (540 нм - при использовании спектрофототтра). используя дистиллированную воду в качестве образца сравнения, в кюветах с толщиной поглощающего слоя:

- 40 или 50 мм в диапазоне значений предполагаемой массоеой концентрации хрома до 0.25 мг/дм3 (включительно).

-10 мм в диапазоне значений предполагаемой массовой концентрации хрома свыше 0,25 мг/дм3.

Если значение массовой концентрации хрома свыше 3 мг/дм3, то определение повторяют, используя меньшую аликвоту фильтрата пробы анализируемой воды.

Параллельно проводят определение оптической плотности Аь холостой пробы для определения хрома (см. 5.4.13).

Если измеренное значение оптической ппотности холостой пробы для определения хрома (см. 5.4.13) существенно отличается от измеренного значения холостой пробы при проведении градуировки (см. 4.4.13.1), выясняют причины несоответствия и при необходимости проводят контроль стабильности градуировочной характеристики.

Если фильтрат пробы анализируемой воды мутный или окрашен, отбирают еще одну аликвоту, подготавливают аналогично пробе, при этом раствор 1,5-дифенилкарбазида не добавляют (корректирующий раствор), и анализируют аналогично пробе воды. Измеренное значение оптической плотности корректирующего раствора А, используют при обработке результатов измерений.

5.6 Обработка результатов измерений

Обработка результатов измерений - по 4.6.1 - 4.6.3, при этом:

5.6.1 Массовую концентрацию хрома (VI) в пробе анализируемой воды XCr(vn. мг/дм3, рассчитывают по формуле

И.-АЬУ

XCf|VI) =-г-

(14)

где А= - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности аликвот пробы анализируемой воды:

Ай - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности холостой пробы для определения хрома.

f- коэффициент разбавления пробы анализируемой воды при отборе аликвот. Для объема пробы (V) 50 см3 он равен двум, если взяты другие аликвоты, то нравен 100/V.

Ь - угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики. дм3/мг.

Страница 18

ГОСТ 31956-2012

5.6.2 Для мутных или окрашенных проб анализируемой воды массовую концентрацию хрома (VI) XCr<vl). иг/дмз. рассчитывают по формуле

•^Cr(Vt)

г ~    )

b

(15)

где Ах - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности корректирующего раствора (в зависимости от метода измерений по 5.5.1 или 5.5.2).

5.6.3 Приемлемость результатов измерений - по 4.6.6 с использованием нормативов для хрома (VI).

5.7    Метрологические характеристики

Использованию метода в лаборатории должно предшествовать установление неопределенности измерений по [5] или /6/. при этом численные значения расширенной неопределенности U с коэффициентом охвата к = 2 не должны превышать численных значений норм погрешности по ГОСТ 27384.

Результаты проведенных межлабораторных испытаний приведены в таблице А.1 (приложение А).

5.8    Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.

5.9    Оформление результатов измерений - аналогично 4.9 с учетом требований 5.7.

6 Фотометрический метод определения содержания хрома (VI) в питьевой воде (метод В)

6.1    Сущность метода - по 4.1.1.

6.2    Мошающие влияния

Восстановители могут приводить к занижению результата измерений при определении хрома (VI). Сульфиды при значениях массовой концентрации до 0.2 мг/дм3 не мешают определению хрома (VI).

Окислители (дезинфектанты), применяющиеся при технологических процессах подготовки питьевой воды, такие как хлор, диоксид хлора, озон и пероксид водорода не мешают, если их массовая концентрация не превышает значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

Наименование окислителя (дезинфектанта)

Массовая концентрация. мг;дм3

Хлор

0.6

Диоксид хлора

0.4

Пероксид водорода

0.2

Озон

0.1

6.3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы-по 5.3 со следующими уточнениями:

Фотометр, спектрофотометр, фотоэлвктроколориметр. фотометрический анализатор (далее-прибор), позволяющий измерять оптическую плотность раствора при длине волны 540 нм при долу-скаемой основной абсолютной погрешности измерений спектрального коэффициента пропускания не более 1 0.5 %. снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя 50 мм.

Автоматическая пипетка (дозатор переменного объема) с номинальной вместимостью 0.5 см3.

6.4    Подготовка к проведению измерений

Подготовка к проведению измерений - по 5.4 со следующими дополнениями:

6.4.1 Приготовление смеси кислот

В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят примерно 200 см3 дистиллированной воды. Добавляют 27 см3 серной кислоты (см. 4.3) и 33 см3 ортофосфорной кислоты (см. 4.3). перемешивают и после охлаждения до комнатной температуры доводят дистиллированной водой до метки.

Срок хранения раствора - не более года.

15

Страница 19

6.4.2    Приготовление раствора хрома (VI) массовой концентрации 4 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят 20 см3 раствора хрома массовой концентрации 100 мг/дм3 (см. 4.4.8) и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор готовят в день применения.

6.4.3    Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI)

Гоадуировочныв растворы, например, для содержания хрома (VI) от 0,005 до 0,05 мг/дм3 готовят в следующей последовательности: в пять мерных колб вместимостью 50 см3 вносят от 0.05 до 0.5 см3 (с постоянным шагом) раствора хрома (VI) по 6.4.2. В шестую колбу раствор хрома (VI) но вносят.

После этого в каждую колбу вносят дистиллированную воду до объема приблизительно 40 см3. 4 см3 смеси кислот (см. 6.4.1) и тщательно перемешивают. Затем в каждую колбу добавляют 0.5 см3 раствора 1,5-дифвнилкарбазида (см. 5.4.5), перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.

Растворы готовят в день применения.

6.4.4    Подготовка пробы анализируемой воды

6.4.4.1    В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают аликвоту 40 см3 пробы анализируемой воды. Добавляют 4 см3 смеси кислот (см. 6.4.1) и перемешивают, затем добавляют 0,5 см3 раствора

1,5-дифенилкарбазида (см. 5.4.5) и снова перемешивают, после чего раствор доводят до метки дистиллированной водой.

6.4.4.2    Для компенсации возможного поглощения света пробой анализируемой воды готовят дополнительный (корректирующий) раствор следующим способом: в мерную колбу вместимостью 50 смвносят 40 см3 пробы анализируемой воды, добавляют 4 см3 смеси кислот (см. 6.4.1). но не добавляют раствор 1,5-дифенилкарбазида. Содержимое колбы перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой.

6.4.4.3    При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды объемы реактивов должны быть соответствующим образом изменены.

6.4.5    Подготовка холостой пробы для определения хрома

Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя 40 см3 пробы анализируемой воды на 40 см3 дистиллированной воды.

Примечание - При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды при подготовке холостой пробы для определения хрома, соответственно изменяют объем дистиллированной воды и учитывают требования

6.4.4.3.

6.4.6    Градуировка прибора - по 4.4.13.1, при этом используют.

-    градуировочные растворы по 6.4.3;

-    кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм.

Контроль градуировочной характеристики - по 4.4.13.2 - 4.4.13.3.

6.5    Порядок проведения измерений

Выдерживают подготовленные для измерений пробы анализируемой воды (см. 6.4.4.1), холостую пробу для определения хрома (см. 6.4.5) и компенсирующий раствор (см. 6.4 4.2) в течение 15 мин после их подготовки, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности аликвот пробы анализируемой воды Ау холостой пробы для определения хрома А2 и компенсирующего раствора А3 при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм. используя в качестве образца сравнения дистиллированную воду.

Примечание - Если значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома превышает 0.005. то принимают необходимые меры по ее снижению, например путем приготовления новых растворов реактивов.

6.6    Обработка результатов измерений

6.6.1 Массовую концентрацию хрома (VI) XCffVI). мг/дм3, в пробе анализируемой воды соответствующей аликвоте пробы 40 см3, рассчитывают по' формуле

Страница 20

ГОСТ 31956-2012

Дi — А2 -Ао

*Cr(VI> “- Г    (16)

где А, - среднеарифметическое значение из изморенных значений оптической плотности аликвот пробы анализируемой воды.

А2 - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности холостой пробы для определения хрома:

А3 - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности корректирующего раствора;

Ь - угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики. дм3/мг.

Примечание - При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды в формулу необходимо внести соответствующие коррективы.

6.6.2 Приемлемость результатов измерений - по 4.6.6 с использованием нормативов для хрома (VI) с расширением диапазона до 0.005 мг/dtjp.

6.7    Метрологические характеристики

Использованию метода в лаборатории должно предшествовать установление неопределенности измерении по [5) или [6]. при этом численные значения расширенной неопределенности U с коэффициентом охвата к - 2 не должны превышать численных значений норм погрешности по ГОСТ 27384.

Результаты проведенных межлабораторных испытаний приведены в таблице А.2 (приложение А).

6.8    Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.

6.9    Оформление результатов измерений - аналогично 4.9 с учетом требований 6.7.

7 Метод определения содержания общего хрома с использованием пламенной атомной абсорбции (метод Г)

7.1    Сущность метода

Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357.9 нм при прохождении света через атомный пар анализируемой пробы, образующийся при распылении в пламени воздух-ацетилен апюмизатора спектрометра.

Примечания

1    Перечень ионов и их максимальные концентрации, не оказывающие влияния на определение общего хрома. приведены в таблице В.1 (приложение В).

2    Допускается пршлвнять метод определения содержания общего хрома распылением в пламени закись азота-ац&типен (метод Г.1)в соответствии с требованиями приложения В.

7.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 4.3 со следующими дополнениями:

атомно-абсорбционный спектрометр с пламенным атомизатором, снабженный лампой с полым катодом для определения хрома;

фильтры мембранные с порами диаметром 0,45 и 5.0 мкм.

бидистиллятор стеклянный или установка для получения деионизованной воды: сжатый воздух:

ацотилен растворенный газообразный по ГОСТ 5457:

кислота азотная (HN03. р =1,42 r/см3) по ГОСТ 11125. ос.ч. или по ГОСТ 4461, х. ч.. очищенная методом перегонки.

водорода пероксид (Н202). массовая доля 30 % по ГОСТ 10929. х. ч.:

вода бидистиллированная или деионизированная, степень чистоты 2 no [if (далее - биди-стиллированная вода).

7.3    Подготовка к проведению измерений

7.3.1 Подготовку посуды проводят в соответствии с требованиями 4.4.1 (за исключением применения моющих средств) или в соответствии с требованиями В.4 (приложение В).

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696-1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

17

Страница 21

После ополаскивания посуды дистиллированной водой ев ополаскивают 3-4 раза бидистилли-рованной или деионизованной водой.

7.3.2    Приготовление раствора азотной кислоты молярной концентрации 0.3 моль/дм3

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 400 - 500 см3 бидистиллированной воды, затем добавляют 20 см3 концентрированной азотной кислоты (см. 7.2). после охлаждения до комнатной температуры доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора - но более 3 мес.

7.3.3    Приготовление раствора общего хрома массовой концентрации 50 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 5 см3 ГСО состава раствора хрома (VI). доводят до мотки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают.

Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от2°Сдо8°С-нв более 6 мес.

7.3.4    Приготовление раствора общего хрома массовой концентрации 5 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 10 см3 раствора хрома массовой концентрации 50 мг/дм3 (см. 7.3.3). доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают.

Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных tматериалов при температуре от 2 °С до 8 °С- не болев 1 мес.

7.3.5    Приготовление градуировочных растворов

Гоадуировочныв растворы готовят следующим образом: в мерные колбы et/естимостью 100 см3 вносят соответствующие объемы растворов хрома по 7.3.3 и (или) 7.3.4. например приведенные в таблице 3. и доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2).

Массовая концентрация общего хрома (далее - хрома) в градуировочных растворах приведена в таблице 3.

Таблица 3

Характеристика раствора

Массовая концентрация хроио в исходном растворе

5 нгУдм3

50 ие/ди3

Объем исходного раствора, взятый для приготовления градуировочного раствора, саг3

4.0

10.0

25.0

5.0

10.0

20.0

Массовая концентрация хрома в градуировочном растворе. мг/дм3

0.20

0.50

1.25

2.50

5.00

10.0

Срок хранения градуировочных растворов хрома массовой концентрации менее 1 мг/дм3 в плотно закрытой емкости из полимерного материала при температуре 2 °С - 8 °С - но более 7 сут. остальных градуировочных растворов - не болев 1 мес.

7.3.6    Подготовка прибора к измерениям

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

Расход газов (ацетилена и окислителя - воздуха) и скорость распыления устанавливают для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя.

7.3.7    Градуировка прибора

7.3.7.1 Установление градуировочной характеристики

Гоадуировку спектрометра проводят перед началом измерений подготовленных проб анализируемой воды. Распыляют фоновый раствор (раствор азот>юй кислоты по 7.3.2) и градуировочные растворы (см. 7.3.5) в пламени горелки и для каждого раствора измеряют значение абсорбции при длине волны 357,9 нм не менее двух раз. Гоадуировочныв растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома.

Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из изморенных значений абсорбции (за вычетом среднеарифметического значения абсорбции фонового раствора) от массовой концентрации хрома и проверяют ее линейность при помощи коэффициента корреляции (см. 4.4.13.2).

Страница 22

ГОСТ 31956-2012

Примечание - Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики no 7.3.7.2 с положительным результатом.

7.3.7.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже, чем после измерений 10 проб анализируемой воды. Для контроля используют один из градуировочных растворов, массовая концентрация хрома в котором близка к массовой концентрации хрома в серии проб анализируемой воды (далее - контрольный раствор).

Гоадуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия

1001C-0^5 0.5 б Ск,    (17)

где С - измеренное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе, мг/дм3;

Ск - действительное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе (см. таблицу 3). мг/дм3:

6 - доверительные границы допускаемой относительной погрешности измерений по таблице 4. %.

Если условие (17) но выполняется, то градуировку спектрометра проводят заново.

7.3.8 Подготовка пробы анализируемой воды

7.3.8.1    Подготовка проб природных и питьевых вод

В термостойкий стакан вместимостью 300 см3 вносят 250 см3 пробы анализируемой воды (Vnp, см3), добавляют 2.5 см3 азотной кислоты (см. 7.2). если пробу не консервировали, или 1.5 см3 -если пробу консервировали, после чего медленно нагревают на песчаной бане или электроплитке с закрыпюй спиралью, но допуская сильного кипения, упаривают содержимое до объема 15-20 см3, затем охлаждают, после чего количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. Стенки стакана ополаскивают бидистиллированной водой и смывные воды переносят в ту же мерную колбу, после чего доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой (VtaH, см3). Если после упаривания образовался осадок, то пробу фильтруют через обез золенный фильтр «белая лента и.

7.3.8.2    Подготовка проб сточных вод

Нвотфильтрованную гомогенизированную пробу анализируемой воды подготавливают одним из следующих способов:

-    при использовании для разложения органических веществ электроплитки или песчаной бани: в термостойкий стакан вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 тщательно гомогенизированной пробы анализируемой воды (Vnp. см3), добавляют 2.5 см3 азотной кислоты (см. 7.2). если пробу не консервировали. или 1.5 см3 - если пробу консервировали, после чего нагревают, не доводя до сильного кипения, до образования влажных солей. Не допускается упаривать пробу воды до сухого остатка. Если проба анализируемой воды содержит значительное количество органических веществ, в процессе нагревания добавляют 1-3 см3 пероксида водорода до получения прозрачного раствора. После окончания нагревания пробу анализируемой воды охлаждают, затем содержимое стакана количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой (VOH. см3). Перед измерениями подготовленную пробу анализируемой воды, в зависимости от дисперсности и размеров частиц образовавшегося в ней осадка, фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0.45 или 5.0 мкм или через фильтр «белая лента»:

-    при использовании для разложения органических веществ микроволновой печи с закрытыми стаканами: в стакан для микроволновой печи, вносят тщательно гомогенизированную пробу анализируемой воды. Объем пробы анализируемой воды (Vnp, см3) определяется вместимостью стакана (например 50 или 100 см3). К пробе анализируемой воды добавляют 2.5 см3 азотной кислоты (см. 7.2). если пробу не консервировали, или 1.5 см3 - если пробу консервировали, после чего выдерживают 15-30 мин. Затем стаканы с подготовленной пробой анализируемой воды помещают в микроволновую печь и проводят минерализацию в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации микроволновой печи. После окончания нагревания пробу анализируемой воды охлаждают в закрытых стаканах, затем открывают стаканы и при наличии в подготовленной пробе анализируемой воды осадка пробу фильтруют в зависимости от дисперсности и размера частиц образовавшегося осадка или через фильтр «белая лента», или через мембранный фильтр с диаметром пор 0.45. или 5.0 мкм. Затем отфильтрованную пробу анализируемой воды количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до мотки бидистиллированной водой (V.oti, см3).

19

Страница 23

Примечания

1    Предпочтительным является разложение органических веществ при обработке пробы в микроволновой печи.

2    При наличии у микроволновой печи соответствующего режима рекомендуется после завершения разложения пробы удалить упариванием избыток кислоты, остаток перенести в мерную колбу, объем которой равен объему исходной пробы воды, и довести до метки бидистиллированной водой.

7.3.9 Подготовка холостой пробы для определения хрома

Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах. как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.

7.4    Порядок проведения измерений

7.4.1    Перед каждой серией измерений проб анализируемой воды проводят анализ холостой пробы для определения хрома по 7.4.3. при этом содержание хрома в холостой пробе но должно превышать 0.01 мг/дм3.

Если содержание хрома в холостой пробе для определения хрома превышает 0.01 мг/дм3. то заменяют используемые реактивы и (или) фильтры и (или) устраняют источник загрязнения бидистиллированной воды.

7.4.2    Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 7.3.8.

7.4.3    Аликвоты подготовленной пробы анализируемой воды (см. 7.3.8) и холостой пробы (см. 7.3.9) распыляют в пламени горелки и измеряют значения абсорбции хрома при длине волны 357,9 нм не менее двух раз.

Если измеренное значение абсорбции хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики, то пробу разбавляют бидистиллированной водой.

После измерения каждой аликвоты пробы анализируемой воды впрыскивают фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2). добиваясь снижения значений абсорбции до значений, полученных для фонового раствора при градуировке.

7.5    Обработка результатов измерений

7.5.1    При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации определяют массовую концентрацию хрома в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

7.5.2    При отсутствии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации массовую концентрацию общего хрома в аликвоте пробы анализируемой воды Ср. мг/дм3. определяют по градуировочной характеристике (см. 7.3.7.1). используя среднеарифметическое значение из измеренного значения абсорбции пробы анализируемой воды за вычетом среднеарифметического значения из измеренного значения абсорбции холостой пробы для определения хрома.

7.5.3    Массовую концентрацию общего хрома в пробе анализируемой воды ХобиГ мг/дм3, рассчитывают по формуле

•=£*-. <18,

где Ср - массовая концентрация общего хрома в аликвоте пробы анализируемой воды, установленная по градуировочной характеристике (с/х. 7.5.2). мг/дм3:

f- коэффициент разбавления пробы анализируемой воды, рассчитанный по формуле (8). при этом если пробу не разбавляли, то f принимают равным 1.

Упр - объем аликвоты пробы анализируемой воды, взятый для ее подготовки, см3;

VtOM - конечный объем пробы анализируемой воды, подготовленной для измерений, см3.

7.5.4 За результат измерений массовой концентрации общего хрома принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при выполнении условия

200|Хо6щ.1“*общ.2 Хо6щ.1 + Хобш,2

(19)

где Хо6щ1 и Хобщ 2 - результаты двух параллельных определений содержания общего хрома, мг/дм3: г - значение предела повторяемости (см. таблицу 4). %.

20

Страница 24

ГОСТ 31956-2012

При невыполнении условия (19) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно (2. подраздел 5.2) или [3).

Примечание - Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях Х1паб и Х^^. мг/дмЗ. проверяют согласно [2. пункт 5.3.2] с использованием значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 4.

7.6 Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 4. при доверительной вероятности Р = 0.95.

Таблица 4

Диапазон измерении кассовой концентрации общего крона, нг.'дн3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результата-ии параллельных определений при Р я 0.95) г %

Предел воспроизводимости (отно сительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при P*0.9S)R. %

Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности Ря 0.951 *4. *

От 0.02 до 0.25 включ.

28

39

29

» 0.25 » 10 »

20

28

20

Св. 10

14

20

14

* Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2.

7.7    Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.

7.8    Оформление результатов измерений - по 4.9. при этом:

-    значение Д. мг/дм3. рассчитывают по формуле

Д = 0.01X6,    (19.1)

где 6 - границы допускаемой относшпельной погрешности при доверительной вероятности Р = 0.95 по таблице 4. %:

-    значение расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата к = 2. мг/дм3. рассчитывают по формуле

U = 0.01 t/OIH X.    (20)

где UatM - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2 по таблице 4.

8 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д)

8.1    Сущность метода

Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар пробы анализируемой воды, образующийся в результате электротермической атомизации пробы воды в графитовой лечи спектрометра.

Примечания

1    При необходимости наличие мешающих влияний устанавливают путем анализа проб, к которым были добавлены хром и возможные мешающие вещества [см. В.2 (приложение В)].

2    Если есть основания предполагать наличие мешающего влияния матрицы даже при использовании модификатора. рекомендуется использовать метод стандартных добавок [си. Д.А.6 (приложение ДА)].

3    Допускается применять атомно-абсорбционный метод определения содержания общего хрома (метод Д. 1) в соответствии с требованиями приложения ДА.

8.2    Сродства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 7.2 со

следующими дополнениями:

-    атомно-абсорбционный спектрометр с электротермическим атомизатором, снабженный Зеема-новским корректором фона и лампой с полым катодом для определения хрома;

-    дозаторы пипеточные вместимостью 0,1 - 2.5 см3:

-    магний азотнокислый 6-водный по ГОСТ 11088. ч.д.а.

21

Страница 25

8.3 Подготовка к проведению измерений - по 7.3 со следующими дополнениями:

8.3.1    Приготовление промежуточного раствора хрома массовой концентрации 0,5 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 25 см3 вносят 2.5 скг* раствора хрома массовой концентрации 5 мг/дм3 (см. 7.3.4), доводят до мотки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают.

Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от 2 °С до 8 °С- не более 1 мвс.

8.3.2    Приготовление градуировочных растворов

Непосредственно перед измерениями готовят не менее пяти градуировочных растворов.

Диапазон линейности градуировочной характеристики зависит от типа используемого атомноабсорбционного спектрометра, поэтому необходимо проверять диапазон линейности градуировочной характеристики перед ее использованием. Если линейность градуировочной характеристики нарушена, то в качестве верхней границы ее диапазона выбирают наибольшую массовую концентрацию хрома, которая еще находится в диапазоне линейности, и соответствующим образом изменяют весь диапазон.

Например, для диапазона от 0.005 до 0.025 мг/дм3 градуировочные растворы готовят следующим способом: в мерные колбы вместимостью 100 см5 вносят объемы промежуточного раствора хрома массовой концентрации 0.5 мг/дм* (см. 8.3.1). указанные в таблице 5. доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают. Массовая концентрация хрома в полученных градуировочных растворах приведена в таблице 5.

Таблица 5

Наименование показателя

06bcw происжу.тсгиного растоора хрома, см3

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

Массовая концентрация хрома в градуировочном растворе, мг/дмJ

0.005

0.010

0.015

0.020

0.025

Градуировочные растворы готовят непосредственно перед применением и используют не позднее 8ч с момента их приготовления.

8.3.3    Приготовление раствора нитрата магния массовой концентрации 3 г/дм3

(модификатор матрицы)

0.519 г 6-водного нитрата магния растворяют в 100 cut* раствора азотной кислоты молярной концентрации 0.3 моль/дм3 (см. 7.3.2) и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора при температуре 2°С- 8°С- не болев 6 мвс.

8.3.4    Подготовка прибора к измерениям

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

Температуру и длительность отдельных стадий процесса (сушки, озолвния. атомизации и очистки кюветы), ширину щели спектрометра, объем дозируемой в атомизатор порции подготовленной пробы и модификатора матрицы, а также расход аргона устанавливают и при необходимости оптимизируют для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя.

8.3.5    Градуировка прибора

8.3.5.1 Установление градуировочной характеристики

Гоадуировку спектрометра проводят перед началом измерений подготовленных проб анализируемой воды. Измеряют не менее двух раз выходной сигнал спектрометра (значение атомного поглощения при длине волны 357.9 нм) фонового раствора (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и каждого из градуировочных растворов (см. 8.3.2), внося соответствующий раствор в графитовый атомизатор при помощи автосамплера или вручную при помощи дозатора. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома.

Если в руководстве (инструкции) по эксплуатации прибора предусмотрено использование модификатора матрицы (см. 8.3.3). то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор перед внесением градуировочного раствора хрома или фонового раствора.

Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений атомного

22

Страница 26

ГОСТ 31956-2012

поглощения (за вычетом среднеарифметического значения атомного поглощения фонового рас-твора) от массовой концентрации хрома и проверяют ев линейность при помощи коэффициента корреляции (см. 4.4.13.2).

Примечание - Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началам измерении проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 8.3.5.2 с положительным результатом.

8.3.5.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики - по 7.3.7.2. при этом используют значения показателя точности по таблице 6.

8.3.6 Подготовка проб анализируемой воды

К пробе анализируемой природной воды, не содержащей видимого осадка, если ев не консервировали после отбора, добавляют азотную кислоту (см. 7.2) из расчета 2 см3 азотной кислоты на 200 см3 пробы, тщательно перемешивают и выдерживают ев не менее 2 ч. Если пробу консервировали. пю к ней добавляют азотную кислоту (см. 7.2) из расчета 1 см3 азотной кислоты на 200 смпробы, тщательно перемешивают и выдерживают не менее 2 ч.

Подготовка пробы природной воды, содержащей видимую невооруженным глазом взвесь или осадок, и пробы сточной и очищенной сточной воды - по 7.3.8.2.

8.4    Порядок проведения измерений

8.4.1    Перед каждой серией измерений проб анализируемой воды проводят анализ холостой пробы для определения хрома по 8.4.3, при этом содержание хрома в холостой пробе не должно превышать 0.001 мг/дм3. Если содержание хрома в холостой пробе для определения хрома превышает 0.001 мг/дм3, то заменяют используемые реактивы и (или) фильтры и (или) устраняют источник загрязнения бидистиллированной воды.

Примечание - Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.

8.4.2    Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 8.3.6.

8.4.3    Аликвоты подготовленных проб анализируемой воды (см. 8.3.6) и холостой пробы (см. 8.4.1) вносят в графитовый атомизатор с помощью автосамплера или вручную с помощью дозатора и измеряют значение атомного поглощения пробы анализируемой воды и холостой пробы при длине волны

357.9 нм не менее двух раз.

Если в руководстве (инструкции) по эксплуатации прибора предусмотрено использование модификатора матрицы (см. 8.3.3). то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор перед внесением пробы анализируемой воды.

Если измеренное значение атомного поглощения хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировоч>юй характеристики, то пробы разбавляют бидистиллированной водой.

8.5    Обработка результатов измерений - по 7.5. при этом используют метрологические характеристики. приведенные в таблице 6.

8.6    Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 6. при доверительной вероятности Р = 0.95.

Таблица 6

Диапазон измерений массовой концентрации общего хроиа. мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя резупыпатаии параллельных определении ■■■ ■ •

Предел воспроизводимости 1относительное значение до пускаемого расхождения между вумя результатами определений полученными в условиях воспро-изеодимости) R '

Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности Р « 0.95; *&.%

От 0.002до ОМбвключ.

42

59

45

» 0.005 » 0.0J »

34

45

35

» 0.01 » 0.1 »

25

34

25

» 0.1 » 1.0»

14

20

15

Св. 1.0

8

14

10

Страница 27

Окончание таблицы б

* Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относилюльных единицах) при коэффициенте охвата к = 2.

8.7    Контроль показателей качества результатов измерений -по 4.8.

8.8    Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом.

-    значение Д рассчитывают по формуле

Д = 0.01X6 .    (21)

где 6 - границы допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0.95 по таблице 6. %:

-    значение расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата к-2. мг/дм3. рассчитывают по формуле

L/=0,01l/otHX,    (22)

где U01H - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2 по таблице 6.

9 Метод определения содержания общего хрома с использованием

атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой

(метод Е)

9.1    Сущность метода

Метод основан на измерении интенсивности излучения атомов хрома, возникающего при распылении пробы анализируемой воды в аргоновую плазму, индуктивно возбуждаемую радиочастотным электромагнитным полем.

9.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 7.2 со следующими уточнениями:

Атомно-эмиссионный спектрометр с радиочастотным электромагнитным генератором для возбуждения индуктивно связанной плазмы, оборудованный устройством для контроля скоростей потока аргона (масс-флоу контролером), устройством для обработки выходных сигналов спектрометра с возможностью коррекции фоновых сигналов.

9.3    Подготовка к проведению измерений

9.3.1    Приготовление градуировочных растворов

Гоадуировочныв растворы готовят путем разбавления в мерных колбах ГСО состава водных растворов ионов хрома (VI) раствором азотной кислоты молярной концентрации 0.3 моль/дм(ш. 7.3.2) в соответствии с требованиями приложения Д.В. Гоадуировочныв растворы должны охватывать весь рабочий диапазон измерений массовой концентрации хрома в пробах анализируемой воды. Число градуировочных растворов должно быть не менее двух.

Срок хранения приготовленных градуировочных растворов хрома в плотно закрытых емкостях из полимерных материалов составляет для растворов с массовой концентрацией хрома:

•    от 1000 до 10 мг/дм3 - не более б мве:

-    от 10 до 1.0 мг/дм3 - не более 1 мес:

•    от 1.0 до 0,1 мг/дм3 - не более 7 сут.

Растворы хрома с массовой концентрацией менее 0.1 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют не позднее 8ч с момента их приготовления.

9.3.2    Подготовка прибора к измерениям

Атомно-эмиссионный спектрометр подготавливают к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора. Режимы работы спектрометра устанавливают в соответствии с рекомендациями изготовителя.

9.3.3    Устранение мешающих влияний - по ГОСТ 31870.

24

Страница 28

ГОСТ 31956-2012

где А\ - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности аликвот пробы анализируемой воды,

А2 - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности холостой пробы для определения хрома\

Аз - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности корректирующего раствора;

Ь- угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики, дм3/мг.

Примечание-При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды в ф орму-лу необходимо внести соответствующие коррективы.

6.6.2 Приемлемость результатов измерений - по 4.6.6 с использованием нормативов для хрома (VI) с расширением диапазона до 0,005 мг/дм3.

6.7    Метрологические характеристики

Использованию метода в лаборатории должно предшествовать установление неопределенности измерений по [5] или [6], при этом численные значения расширенной неопределенности U с коэффициентом охвата к = 2 не должны превышать численных значений норм погрешности по ГОСТ 27384.

Результаты проведенных межлабораторных испытаний приведены в таблице А.2 (приложение А).

6.8    Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.

6.9    Оформление результатов измерений - аналогично 4.9 с учетом требований 6.7.

7 Метод определения содержания общего хрома с использованием пламенной атомной абсорбции (метод Г)

7.1 Сущность метода

Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар анализируемой пробы, образующийся при распылении в пламени воздух-ацетилен атомизатора спектрометра.

30

Страница 29

ГОСТ 31956-2012

Примечания

1    Перечень ионов и их максимальные концентрации, не оказывающие влияния на определение общего хрома, приведены в таблице В.1 (приложение В).

2    Допускается применять метод определения содержания общего хрома распылением в пламени закись азота-ацетилен (метод Г.1) в соответствии с требованиями приложения В.

7.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы- по 4.3 со следующими дополнениями:

атомно-абсорбционный спектрометр с пламенным атомизатором, снабженный лампой с полым катодом для определения хрома;

фильтры мембранные с порами диаметром 0,45 и 5,0 мкм;

бидистиллятор стеклянный или установка для получения деионизованной

воды,

сжатый воздух;

ацетилен растворенный газообразный по ГОСТ 5457;

кислота азотная (HN03, р =1,42 г/см3) по ГОСТ 11125, ос.ч. или по ГОСТ4461, х. ч., очищенная методом перегонки;

водорода пероксид (Н202), массовая доля 30 % по ГОСТ 10929, х. ч.;

вода бидистиллированная или деионизированная, степень чистоты 2 по [1 ]1 (далее - бидистиллированная вода).

7.3    Подготовка к проведению измерений

7.3.1    Подготовку посуды проводят в соответствии с требованиями 4.4.1 (за исключением применения моющих средств) или в соответствии с требованиями В. 4 (приложение В).

После ополаскивания посуды дистиллированной водой ее ополаскивают 3 -4 раза бидистиллированной или деионизованной водой.

7.3.2    Приготовление раствора азотной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 400 - 500 с/л3 бидистиллированной воды, затем добавляют 20 см3 концентрированной азотной кислоты (см. 7.2), после охлаждения до комнатной температуры доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора - не более 3 мес.

1

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696-1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

Страница 30

ГОСТ 31956-2012

7.3.3    Приготовление раствора общего хрома массовой концентрации 50 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 5 см3 ГСО состава раствора хрома (VI), доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают.

Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от 2°С до 8 °С - не более 6 мес.

7.3.4    Приготовление раствора общего хрома массовой концентрации 5 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 10 см3 раствора хрома массовой концентрации 50 мг/дм3 (см. 7.3.3), доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают.

Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от 2 °С до 8 °С - не более 1 мес.

7.3.5    Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы готовят следующим образом: в мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят соответствующие объемы растворов хрома по 7.3.3 и (или) 7.3.4, например приведенные в таблице 3, и доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2).

Массовая концентрация общего хрома (далее - хрома) в градуировочных растворах приведена в таблице 3.

Таблица 3

Характеристика раствора

Массовая концентрация хрома в исходном растворе

5 мг/дм3

50 мг/дм3

Объем исходного раствора, взятый для приготовления градуировочного раствора, см3

4,0

10,0

25,0

5,0

10,0

20,0

Массовая концентрация хрома в градуировочном растворе, мг/дм3

0,20

0,50

1,25

2,50

5,00

10,0

Срок хранения градуировочных растворов хрома массовой концентрации менее 1 мг/дм3 в плотно закрытой емкости из полимерного материала при температуре 2 °С- 8 °С- не более 7 сут, остальных градуировочных растворов - не более 1 мес.

Страница 31

ГОСТ 31956-2012

7.3.6    Подготовка прибора к измерениям

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

Расход газов (ацетилена и окислителя - воздуха) и скорость распыления устанавливают для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя.

7.3.7    Градуировка прибора

7.3.7.1    Установление градуировочной характеристики

Градуировку спектрометра проводят перед началом измерений подготовленных проб анализируемой воды. Распыляют фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и градуировочные растворы (см. 7.3.5) в пламени горелки и для каждого раствора измеряют значение абсорбции при длине волны 357,9 нм не менее двух раз. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома.

Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений абсорбции (за вычетом среднеарифметического значения абсорбции фонового раствора) от массовой концентрации хрома и проверяют ее линейность при помощи коэффициента корреляции (см. 4.4.13.2).

Примечание- Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 7.2.7 2 с положительным результатом.

7.3.7.1    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже, чем после измерений 10 проб анализируемой воды. Для контроля используют один из градуировочных растворов, массовая концентрация хрома в котором близка к массовой концентрации хрома в серии проб анализируемой воды (далее - контрольный раствор).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия

700lC-Gtl<0,5<5Gc,    (17)

33

Страница 32

ГОСТ 31956-2012

где С- измеренное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе, мг/дм3;

С* - действительное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе (см. таблицу 3), мг/дм3;

5 - доверительные границы допускаемой относительной погрешности измерений по таблице 4, %.

Если условие (17) не выполняется, то градуировку спектрометра проводят заново.

7.3.8 Подготовка пробы анализируемой воды

7.3.8.1    Подготовка проб природных и питьевых вод

В термостойкий стакан вместимостью 300 см3 вносят 250 см3 пробы анализируемой воды (Vnp, см3), добавляют 2,5 см3 азотной кислоты (см. 7.2), если пробу не консервировали, или 1,5 ал3 - если пробу консервировали, после чего медленно нагревают на песчаной бане или электроплитке с закрытой спиралью, не допуская сильного кипения, упаривают содержимое до объема 15-20 ал3, затем охлаждают, после чего количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. Стенки стакана ополаскивают бидистиллированной водой и смывные воды переносят в ту же мерную колбу, после чего доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой (VK0H, см3). Если после упаривания образовался осадок, то пробу фильтруют через обеззоленный фильтр «белая лента».

7.3.8.2    Подготовка проб сточных вод

Не отфильтрованную гомогенизированную пробу анализируемой воды подготавливают одним из следующих способов:

- при использовании для разложения органических веществ электроплитки или песчаной бани: в термостойкий стакан вместимостью 100 см3 вносят 50 ал3 тщательно гомогенизированной пробы анализируемой воды (Vnp, см3), добавляют 2,5 см3 азотной кислоты (см. 7.2), если пробу не консервировали, или 1,5 см3 - если пробу консервировали, после чего нагревают, не доводя до сильного кипения, до образования влажных солей. Не допускается упаривать пробу воды до сухого остатка. Если проба анализируемой воды содержит значительное количество органических веществ, в процессе нагревания добавляют 1-3 см3 пероксида водорода до получения прозрачного раствора. После окончания нагревания пробу анализируемой воды охлаждают, затем содержимое стакана количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой (VKOh, см3). Перед измерениями подготовленную пробу анализируе-

Страница 33

ГОСТ 31956-2012

мой воды, в зависимости от дисперсности и размеров частиц образовавшегося в ней осадка, фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 или 5,0 мкм или через фильтр «белаялента»;

- при использовании для разложения органических веществ микроволновой печи с закрытыми стаканами: в стакан для микроволновой печи, вносят тщательно гомогенизированную пробу анализируемой воды. Объем пробы анализируемой воды (Vnp, см3) определяется вместимостью стакана (например 50 или 100 см3). К пробе анализируемой воды добавляют 2,5 см3 азотной кислоты (см. 7.2), если пробу не консервировали, или 1,5 см3 - если пробу консервировали, после чего выдерживают 15-30 мин. Затем стаканы с подготовленной пробой анализируемой воды помещают в микроволновую печь и проводят минерализацию в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации микроволновой печи. После окончания нагревания пробу анализируемой воды охлаждают в закрытых стаканах, затем открывают стаканы и при наличии в подготовленной пробе анализируемой воды осадка пробу фильтруют в зависимости от дисперсности и размера частиц образовавшегося осадка или через фильтр «белая лента», или через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45, или 5,0 мкм. Затем отфильтрованную пробу анализируемой воды количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой (VKOh, см3).

Примечания

1    Предпочтительным является разложение органшеских веществ при обработке пробы в микроволновой пени.

2    При наличии у микроволновой печи соответствующего режима рекомендуется после завершения разложенш пробы удалить упариванием избыток кислоты, остаток перенести в мерную колбу, объем которой равен объему исходной пробы воды, и довести до метки бидистиллированной водой.

7.3.9 Подготовка холостой пробы для определения хрома

Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на б ид ист ил лированную воду.

7.4 Порядок проведения измерений

7.4.1 Перед каждой серией измерений проб анализируемой воды проводят анализ холостой пробы для определения хрома по 7.4.3, при этом содержание хрома в холостой пробе не должно превышать 0,01 мг/дм3.

35

Страница 34

ГОСТ 31956-2012

Содержание

1    Область применения...............................................................................

2    Нормативные ссылки..............................................................................

3    Отбор проб..............................................................................................

4    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI),

общего хрома и хрома (III) (метод А).........................................................

5    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI)

в любых типах вод (метод Б)......................................................................

6    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI)

в питьевой воде (метод В).........................................................................

7    Метод определения содержания общего хрома с использованием

пламенной атомной абсорбции (метод Г)...................................................

8    Метод определения содержания общего хрома с использованием

атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д)..............

9    Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной

плазмой (метод Е).....................................................................................

Приложение А    (справочное) Результаты проведенных межлабораторных

испытаний......................................................................

Приложение В    (рекомендуемое) Метод определения содержания

общего хрома распылением в пламени

закись азота-ацетилена (метод Г.1)....................................

Приложение Д.А (рекомендуемое) Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией

(метод Д.1)...................................................................

Приложение Д.Б    (рекомендуемое) Градуировочные растворы общего хрома

для метода Е.......................................................................

Приложение Д.В    (справочное) Сравнение структуры международных стандартов со структурой межгосударственного стандарта...............

Приложение Д.Г (справочное) Требования международных стандартов,

не вошедшие в настояний стандарт.................................

Приложение Д.Д (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных

стандартов ссылочным международным стандартам............

Библиография.............................................................................................

IV

Страница 35

ГОСТ 31956-2012

Если содержание хрома в холостой пробе для определения хрома превышает 0,01 мг/diA3, то заменяют используемые реактивы и (или) фильтры и (или) устраняют источник загрязнения бидистиллированной воды.

7.4.2    Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 7.3.8.

7.4.3    Аликвоты подготовленной пробы анализируемой воды (см. 7.3.8) и холостой пробы (см. 7.3.9) распыляют в пламени горелки и измеряют значения абсорбции хрома при длине волны 357,9 нм не менее двух раз.

Если измеренное значение абсорбции хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики, то пробу разбавляют бидистиллированной водой.

После измерения каждой аликвоты пробы анализируемой воды впрыскивают фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2), добиваясь снижения значений абсорбции до значений, полученных для фонового раствора при градуировке.

7.5 Обработка результатов измерений

7.5.1    При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации определяют массовую концентрацию хрома в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

7.5.2    При отсутствии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации массовую концентрацию общего хрома в аликвоте пробы анализируемой воды Ср, мг/дм3, определяют по градуировочной характеристике (см. 7.3.7.1), используя среднеарифметическое значение из измеренного значения абсорбции пробы анализируемой воды за вычетом среднеарифметического значения из измеренного значения абсорбции холостой пробы для определения хрома.

7.5.3    Массовую концентрацию общего хрома в пробе анализируемой воды Хоби, мг/дм3, рассчитывают по формуле

•    (19

где Ср - массовая концентрация общего хрома в аликвоте пробы анализируемой воды, установленная по градуировочной характеристике (см. 7.5.2), мг/дм3;

36

Страница 36

ГОСТ 31956-2012

f -    коз ффици ент ра збавле ния про бы анали зируе мой во ды, р ассчи та н-

ный по формуле (8), при этом если пробу не разбавляли, то f принимают равным 1;

Vnp - объем аликвоты пробы анализируемой воды, взятый для ее подготовки, см3;

Уком - конечный объем пробы анализируемой воды, подготовленной для измерений, см3.

7.5.4 За результат измерений массовой концентрации общего хрома принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при выполнении условия

200_!*«1-„д.

у J. у

где Хоби.,1 и Х’обц.г - результаты двух параллельных определений содержания общего хрома, мг/diA3; г - значение предела повторяемости (см. таблицу 4), %.

При невыполнении условия (19) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно [2, подраздел 5.2] или [3].

Примечание- Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях Х1яв6 и Х2т6, иг/дм3, проверяют согласно [2, пункт 5.3.2J с использованием значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 4.

7.6 Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 4, при доверительной вероятности Р = 0,95.

37

Страница 37

ГОСТ 31956-2012

Таблица 4

Диапазон измерений массовой концентрации общего хрома, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при Р = 0,95) г, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р = 0,95) R, %

Показатель точности (гра-ниць/* допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95)

±<$ %

От 0,02до0,25 включ.

28

39

29

» 0,25 » 10 »

20

28

20

Св. 10

14

20

14

* Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным значении расширенной неопределенности (в относительных единица>0 Uow при коэффициенте охвата к-2.

7.7    Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.

7.8    Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом:

-    значение Д, мг/дм3, рассчитывают по формуле

A=0,01XS,    (19)

г<3е 5 — границы допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95 по таблице 4, %;

-    значение расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата к= 2, мг/дм3, рассчитывают по формуле

u=mu0Jc,    (20)

где U0Vi - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2 по таблице 4.

38

Страница 38

ГОСТ 31956-2012

8 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д)

8.1    Сущность метода

Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар пробы анализируемой воды, образующийся в результате электротермической атомизации пробы воды в графитовой печи спектрометра.

Примечания

1    При необходимости наличие мешающих влияний устанавливают путем анализа проб, к которым были добавлены хром и возможные мешающие вещества [см. В.2 (приложение В)].

2    Если есть основания предполагать наличие мешающего влияния матрицы дакепри использовании модификатора, рекомендуется использовать метод стандартных добавок [см. Д.А.6 (приложение Д.А)}.

3    Допускается применять атомно-абсорбционный метод определения содержания общего хрома (метод Д. 1) в соответствии с требованиями приложения Д А.

8.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, мате-риалы- по 7.2 со следующими дополнениями:

атомно-абсорбционный спектрометр с электротермическим атомизатором, снабженный Зеемановским корректором фона и лампой с полым катодом для определения хрома;

дозаторы пипеточные вместимостью0,1 -2,5 см3;

магний азотнокислый 6-водный по ГОСТ 11088, чд.а.

8.3    Подготовка к проведению измерений -по 7.3 со следующими дополнениями:

8.3.1 Приготовление промежуточного раствора хрома массовой концентрации 0,5 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 25 см3 вносят 2,5 см3 раствора хрома массовой концентрации 5 мг/дм3 (см. 7.3.4), доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают.

Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от 2 °С до 8 °С - не более 1 мес.

39

Страница 39

ГОСТ 31956-2012

8.3.2 Приготовление градуировочных растворов

Непосредственно перед измерениями готовят не менее пяти градуировочных растворов.

Диапазон линейности градуировочной характеристики зависит от типа используемого атомно-абсорбционного спектрометра, поэтому необходимо проверять диапазон линейности градуировочной характеристики перед ее использованием. Если линейность градуировочной характеристики нарушена, то в качестве верхней границы ее диапазона выбирают наибольшую массовую концентрацию хрома, которая еще находится в диапазоне линейности, и соответствующим образом изменяют весь диапазон.

Например, для диапазона от 0,005 до 0,025 мг/дм3 градуировочные растворы готовят следующим способом: в мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят объемы промежуточного раствора хрома массовой концентрации 0,5 мг/дм3 (см.

8.3.1),    указанные в таблице 5, доводят до метки раствором азотной кислоты (см.

7.3.2)    и перемешивают. Массовая концентрация хрома в полученных градуировочных растворах приведена в таблице 5.

Таблица 5

Наименование показателя

Объем промежуточного раствора хрома, см3

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

Массовая концентрация хрома в градуировочномрастворе, мг/дм3

0,005

0,010

0,015

0,020

0,025

Градуировочные растворы готовят непосредственно перед применением и используют не позднее 8чс момента их приготовления.

8.3.3    Приготовление раствора нитрата магния массовой концентрации 3 г/дм3 (модификатор матрицы)

0,519 г 6-водного нитрата магния растворяют в 100 см3 раствора азотной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3 (см. 7.3.2) и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора при температуре 2° С - 8°С - не более 6 мес.

8.3.4    Подготовка прибора к измерениям

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

Температуру и длительность отдельных стадий процесса (сушки, озоле-ния, атомизации и очистки кюветы), ширину щели спектрометра, объем дозиру-

Страница 40

ГОСТ 31956-2012

емой в атомизатор порции подготовленной пробы и модификатора матрицы, а также расход аргона устанавливают и при необходимости оптимизируют для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя.

8.3.5    Г рад у и ров ка прибора

8.3.5.1    Установление градуировочной характеристики

Градуировку спектрометра проводят перед началом измерений подготовленных проб анализируемой воды. Измеряют не менее двух раз выходной сигнал спектрометра (значение атомного поглощения при длине волны 357,9 нм) фонового раствора (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и каждого из градуировочных растворов (см. 8.3.2), внося соответствующий раствор в графитовый атомизатор при помощи автосамплера или вручную при помощи дозатора. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома.

Если в руководстве (инструкции) по эксплуатации прибора предусмотрено использование модификатора матрицы (см. 8.3.3), то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор перед внесением градуировочного раствора хрома или фонового раствора.

Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений атомного поглощения (за вычетом среднеарифметического значения атомного поглощения фонового раствора) от массовой концентрации хрома и проверяют ее линейность при помощи коэффициента корреляции (см. 4.4.13.2).

Примечание- Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 8.3.5.2 с положительным результатом.

8.3.5.2    Контроль стабильности градуировочной характеристики - по 7.3.7.2, при этом используют значения показателя точности по таблице 6.

8.3.6    Подготовка проб анализируемой воды

К пробе анализируемой природной воды, не содержащей видимого осадка, если ее не консервировали после отбора, добавляют азотную кислоту (см. 7.2) из расчета 2 см3 азотной кислоты на 200 см3 пробы, тщательно перемешивают и выдерживают ее не менее 2 ч. Если пробу консервировали, то к ней добавляют

41

Страница 41

ГОСТ 31956-2012

азотную кислоту (см. 7.2) из расчета 1 см3 азотной кислоты на 200 см3 пробы, тщательно перемешивают и выдерживают не менее 2 ч.

Подготовка пробы природной воды, содержащей видимую невооруженным глазом взвесь или осадок; и пробы сточной и очищенной сточной воды - по 7.3.8.2.

8.4 Порядок проведения измерений

8.4.1    Перед каждой серией измерений проб анализируемой воды проводят анализ холостой пробы для определения хрома по 8.4.3, при этом содержание хрома в холостой пробе не должно превышать 0,001 мг/дм3. Если содержание хрома в холостой пробе для определения хрома превышает 0,001 мг/дм3, то заменяют используемые реактивы и (или) фильтры и (или) устраняют источник загрязнения бидистиллированной воды.

Примечание- Холостую пробу для определенш хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бццистиллированную воду.

8.4.2    Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 8.3.6.

8.4.3    Аликвоты подготовленных проб анализируемой воды (см. 8.3.6) и холостой пробы (см. 8.4.1) вносят в графитовый атомизатор с помощью автосамплера или вручную с помощью дозатора и измеряют значение атомного поглощения пробы анализируемой воды и холостой пробы при длине волны 357,9 нм не менее двух

Если в руководстве (инструкции) по эксплуатации прибора предусмотрено использование модификатора матрицы (см. 8.3.3), то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор перед внесением пробы анализируемой воды.

Если измеренное значение атомного поглощения хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики, то пробы разбавляют бидистиллированной водой.

42

Страница 42

ГОСТ 31956-2012

8.5    Обработка результатов измерений - по 7.5, при этом используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 6.

8.6    Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 6, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Таблица 6

Диапазон измерений массовой концентрации общего хрома, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при Р= 0,95) г, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между ву-мя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости) R, %

Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95) ±5, %

От 0,002 до 0,005 включ.

42

59

45

» 0,005» 0,01 »

34

45

35

» 0,01 » 0,1 »

25

34

25

» 0,1 » 1,0 »

14

20

15

Св. 1,0

8

14

10

* Установленные численные значенш границ допускаемой погрешности соответ

ствуют численным значением расширенной неопределенности (в относительных едини

цах) 1/отн при коэффициенте охвата к- 2.

8.7    Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.

8.8    Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом:

-    значение Д рассчитывают по формуле

A=0,0\XS,    (21)

где 6 - границы допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95 по таблице 6, %;

-    значение расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата к - 2, мг/дмрассчитывают по формуле

43

Страница 43

ГОСТ 31956-2012

U=mUon»X,    (22)

где Uom - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к= 2 по таблице 6.

9 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (метод Е)

9.1    Сущность метода

Метод основан на измерении интенсивности излучения атомов хрома, возникающего при распылении пробы анализируемой воды в аргоновую плазму, индуктивно возбуждаемую радиочастотным электромагнитным полем.

9.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, мате-риалы- по 7.2 со следующими уточнениями:

Атомно-эмиссионный спектрометр с радиочастотным электромагнитным генератором для возбуждения индуктивно связанной плазмы, оборудованный устройством для контроля скоростей потока аргона (масс - флоу контролером), устройством для обработки выходных сигналов спектрометра с возможностью коррекции фоновых сигналов.

9.3    Подготовка к проведению измерений

9.3.1 Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы готовят путем разбавления в мерных колбах ГСО состава водных растворов ионов хрома (VI) раствором азотной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3 (см. 7.3.2) в соответствии с требованиями приложения Д.В. Градуировочные растворы должны охватывать весь рабочий диапазон измерений массовой концентрации хрома в пробах анализируемой воды. Число градуировочных растворов должно быть не менее двух.

Срок хранения приготовленных градуировочных растворов хрома    в плотно

закрытых емкостях из полимерных материалов    составляет    для    растворов    с

массовой концентрацией хрома:

-    от 1ООО до 10 мг/дм3- не более 6 мес;

-    от 10 до 1,0 мг/дм3- не более 1 мес:

-    от 1,0 до 0,1 мг/дм3 - не более 7 сут.

44

Страница 44

ГОСТ 31956-2012

Растворы хрома с массовой концентрацией менее 0,1 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют не позднее 8ч с момента их приготовления.

9.3.2    Подготовка прибора к измерениям

Атомно-эмиссионный спектрометр подготавливают к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора. Режимы работы спектрометра устанавливают в соответствии с рекомендациями изготовите-

9.3.3    Устранение мешающих влияний - по ГОСТ 31870.

9.3.4    Градуировка прибора

9.3.4.1    Установление градуировочной характеристики

Градуировку спектрометра проводят перед началом проведения измерений подготовленных проб анализируемой воды. Измеряют интенсивность излучения атомов хрома фонового раствора (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и каждого из градуировочных растворов (см. 9.3.1) не менее двух раз. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома.

Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений интенсивности излучения а томов хрома от массовой концентрации хрома.

Примечание- Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 9.3.4.2 с положительным результатом.

9.3.4.2    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики - по 7.3.72, при

этом:

-    контроль проводят не реже, чем после измерений 20 проб анализируемой

воды;

-    для контроля используют градуировочные растворы по 9.3.1 или специально приготовленный контрольный раствор. В качестве контрольного раствора рекомендуется раствор массовой концентрации хрома в диапазоне от 0,01 до 1,0 мг/дм3;

45

Страница 45

ГОСТ 31956-2012

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ВОДА

Методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома

Water. Methods for determination of chromium (VI) and total chromium

1

Страница 46

ГОСТ 31956-2012

- используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 8.

9.3.5 Подготовка проб анализируемой воды

9.3.5.1    Подготовка проб природных вод визуально прозрачных; без видимого осадка- по 8.3.6.

9.3.5.2    Подготовка проб природной воды, содержащей видимую невооруженным глазом взвесь или осадок, проб сточной и очищенной сточной воды - по 7.3.8.2 или следующим способом: пробы анализируемой воды тщательно перемешивают, после чего 100 см3 пробы анализируемой воды вносят в термостойкую колбу (стакан) вместимостью 150 - 200 см3, добавляют 2 см3 азотной кислоты (см. 7.2), если пробу не консервировали, или 1,0 см3 - если пробу консервировали, 1 см3 пероксида водорода, затем нагревают в течение 2 ч, не допуская сильного кипения пробы, и упаривают содержимое до объема приблизительно 25 см!3. После окончания нагревания пробу анализируемой воды охлаждают, содержимое количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой. Если в обработанной пробе анализируемой воды образовался осадок или взвесь, то пробу воды в зависимости от дисперсности и размеров частиц образовавшегося в ней осадка (взвеси), фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 или 5,0 мкм или через фильтр «белаялента».

9.4 Порядок проведения измерений

9.4.1    Перед каждой серией измерений проб анализируемой воды проводят анализ холостой пробы для определения хрома по 9.4.3, при этом содержание хрома в холостой пробе не должно превышать 0,001 мг/дм3. Если содержание хрома в холостой пробе для определения хрома превышает 0,001 мг/дм3, то заменяют используемые реактивы и (или) фильтры и (или) устраняют источник загрязнения бидистиллированной воды.

Примечание-Холост/ю пробу готовят\ используя те же реактивы и в тех же количествах; как при отборе, подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.

9.4.2    Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 9.3.5.

9.4.3    Аликвоты подготовленной пробы анализируемой воды (см. 9.3.5) и холостой пробы (см. 9.4.1) подают в распылительную камеру спектрометра и из-

46