Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

16 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на питьевые, природные (поверхностные и подземные) и сточные воды и устанавливает беспламенный атомно-абсорбционный метод определения массовой концентрации общей ртути (метод «холодного пара») после окисления всех присутствующих форм ртути до двухвалентного состояния при минерализации анализируемой пробы воды, восстановления ртути (II) до металлической, измерении поглощения резонансного излучения атомным паром ртути при длине волны 253,7 нм и последующем расчете массовой концентрации общей ртути.

Стандарт устанавливает три метода определения содержания общей ртути:

1 – определение содержания общей ртути после минерализации двухромовокислым калием. Метод применяют для анализа питьевых и природных вод, используемых в хозяйственно-питьевом водоснабжении, при концентрациях общей ртути от 0,1 до 5,0 мкг/дм куб.;

2 – определение содержания общей ртути после минерализации марганцовокислым калием и надсернокислым калием. Метод применяют для анализа природных, промышленных сточных вод и вод, предназначенных для хозяйственно-питьевых нужд, при концентрациях общей ртути более 0,2 мкг/дм куб.;

3 – определение содержания общей ртути после минерализации ультрафиолетовым облучением. Метод применяют для анализа питьевых вод и вод, предназначенных для производства напитков в пищевой промышленности. Метод позволяет определять массовую концентрацию общей ртути более 0,1 мкг/дм куб.

Показать даты введения Admin

С ГОСТ 31950-2012 покупают: РД 52.24.495-2005, РД 52.18.191-89, ПНД Ф 14.1:2.110-97

Страница 1

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

ГОСТ

межгосударственный    о «п

СТАНДАРТ    оТУОи-

2012

ВОДА

Методы определения содержания общей ртути беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрией

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2013

Страница 2

ГОСТ 31950-2012

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения. обновпения и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с Закрытым акционерным обществом «Роса»

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 3 декабря 2012 г. № 54)

За принятие стандарта проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97

Код страны no МК (ИСО 3166)004-07

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Казахстан

К 2

Госстандарт Республики Казахстан

Кыргызстан

KG

Кыргызстандарт

Российская Федерация

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

4    Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 51212-98

5    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2012 г. No 1909-ст межгосударственный стандарт введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты».

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты»

© Стандартинформ. 2013

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть попностью ипи частично воспроизведен. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Страница 3

ГОСТ 31950-2012

Содержание

1    Область применения............................................1

2    Нормативные ссылки............................................1

3    Метод определения содержания общей ртути после минерализации двухромовокислым калием

(метод 1)...................................................2

4    Метод определения содержания общей ртути после минерализации марганцовокислым калием

и надсернокислым калием (метод 2)...................................7

5    Метод определения содержания общей ртути после минерализации ультрафиолетовым

облучением (метод 3)............................................8

Приложение А (обязательное) Контроль результатов холостых опытов................10

Библиография................................................11

ill

Страница 5

ГОСТ 31950-2012

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ВОДА

Методы определения содержания общей ртути беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрией

Water. Method for determination of total mercury by ftameless atomic absorption spectrometry

Дата введения — 2014—01—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на питьевые, природные (поверхностные и подземные) и сточные воды и устанавливает беспламенный атомно-абсорбционный метод определения массовой концентрации общей ртути (метод «холодного пара») после окисления всех присутствующих форм ртути до двухвалентного состояния при минерализации анализируемой пробы воды, восстановления ртути (II) до металлической, измерении поглощения резонансного излучения атомным паром ртути при длине волны 253,7 нм и последующем расчете массовой концентрации общей ртути.

Стандарт устанавливает три метода определения содержания общей ртути:

1    — определение содержания общей ртути после минерализации двухромовокислым калием. Метод применяют для анализа питьевых и природных вод. используемых в хозяйственно-питьевом водоснабжении. при концентрациях общей ртути от 0.1 до 5,0 мкг/дм3;

2    — определение содержания общей ртути после минерализации марганцовокислым калием и надсернокислым калием. Метод применяют для анализа природных, промышленных сточных вод и вод. предназначенных для хозяйственно-питьевых нужд, при концентрациях общей ртути более 0.2 мкг/дм3;

3    — определение содержания общей ртути после минерализации ультрафиолетовым облучением. Метод применяют для анализа питьевых вод и вод. предназначенных для производства напитков в пищевой промышленности. Метод позволяет определять массовую концентрацию общей ртути более 0.1 мкг/дм3.

При применении для анализа особо чистых реактивов нижние пределы измерений могут быть снижены в 5 раз. При этом значения нижних пределов измерений устанавливают в конкретной лаборатории.

Метод 2 является арбитражным.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ ИСО/МЭК 17025—2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17.1.5-05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод. льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042—83, ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры. мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4146-74 Реактивы. Калий надсернокислый. Технические условия

Издание официальное

1

Страница 6

ГОСТ 31950-2012

ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14261-77 Реактивы. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 24104-20011 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть I. Общие требования

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубпикован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя «Национальные стандарты», опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение. в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Метод определения содержания общей ртути после минерализации двухромовокислым калием (метод 1)

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа с источником света для определения ртути и приставкой для определения ртути методом «холодного пара» или анализатор паров ртути, работающий на принципе атомной абсорбции, с системой сбора и обработки данных.

Примечания

1    В качестве газа для отгонки используют воздух, азот по ГОСТ 9293 или аргон по ГОСТ 10157.

2    Допускается применять систему для отгонки с замкнутым циклом, в котором пары ртути циркулируют с помощью насоса.

Государственные (межгосударственные) стандартные образцы (ГСО) состава раствора ионов ртути массовой концентрации ртути 1.0 мг/см3 или 0,1 мг/см3.

Примечание — При отсутствии в государственном реестре утвержденных типов стандартных образцов допускается использовать аттестованные смеси.

2

1

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

Страница 7

ГОСТ 31950-2012

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 высокого класса точности (II) с наибольшим пределом взвешивания 220 г и ценой деления (дискретностью отсчета) 1 мг.

Колбы мерные по ГОСТ 1770. 2-го класса точности, вместимостью 50.100. 500 и 1000 см3.

Пипетки градуированные по ГОСТ 29227. 2-го класса точности, вместимостью 1, 2. 5 и 10 см3.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770. 2-го класса точности, вместимостью 100 см3.

Термометр ртутный стеклянный по ГОСТ 28498, 2-го класса точности, диапазоном измерения температуры от 0 °С до 100 °С с ценой деления не более 2 °С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Колбы конические по ГОСТ 25336. вместимостью 200 (250) см3.

Стаканы термостойкие В-1-150 ТС по ГОСТ 25336.

Емкости из стекла с притертыми или завинчивающимися пробками вместимостью 500—1000 см3 для отбора и хранения проб.

Фильтры мембранные с диаметром пор 0.45 мкм.

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа по (1)1 степени 1 (далее — дистиллированная вода).

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328. х. ч. или ч. д. а.

Кислота сорная (плотностью 1,84 r/см3) по ГОСТ 4204. х. ч. или по ГОСТ 14262. ос. ч.

Кислота азотная (плотностью 1,42 г/см3) по ГОСТ 4461. х. ч. или по ГОСТ 11125, ос. ч.

Кислота соляная (плотностью 1,19 г/см3) по ГОСТ 3118. х. ч. или по ГОСТ 14261, ос. ч.

Калий двухромовокислый (бихромат) по ГОСТ 4220. х. ч.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456. х. ч.

Олово двухлористое, двуводное, х. ч.

Натрия борогидрид. х. ч.

Йод по ГОСТ 4159.

Йодистый калий по ГОСТ 4232, х. ч.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х. ч.

Олово металлическое.

3.2 Отбор проб

3.2.1    Пробы воды объемом не менее 400 см3 отбирают по ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 31861. ГОСТ 31862 в стеклянные емкости. В каждую отобранную пробу воды добавляют концентрированную азотную кислоту из расчета 4 см3 на 1 дм3 воды, доводя pH проб до значения, меньшего или равного 1.

3.2.2    Если пробы воды не могут быть проанализированы сразу (в течение 6 ч), то кроме азотной кислоты следует добавить 4 см3 раствора двухромокислого калия массовой концентрации 40 г/дм3 (см. 3.3.3) на 1 дм3 пробы. Определение ртути в законсервированных пробах проводят не позднее чем через 3 сут.

3.2.3    Если определение растворимой и нерастворимой ртути проводят отдельно, то пробу воды после отбора фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм. затем добавляют концентрированную азотную кислоту до pH 1 и 4 см3 раствора двухромовокислого калия массовой концентрации 40 г/дм3 (см. 3.3.3) на 1 дм3 пробы.

3.3    Порядок подготовки к анализу

3.3.1    Подготовка посуды

Перед использованием стеклянную посуду тщательно моют раствором двухромовокислого калия, затем несколько раз ополаскивают дистиллированной водой.

3.3.2    Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или анализатора ртути (далее — прибор) проводят в соответствии с инструкцией (руководством) по эксплуатации.

3.3.3    Приготовление раствора двухромовокислого калия массовой концентрации 40 г/дм3

20 г двухромовокислого калия растворяют в 50 см3 дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 50 см3 азотной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой — не более 1 мес.

3

1

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

Страница 8

ГОСТ 31950-2012

3.3.4    Приготовление раствора разбавления

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 50 см3 азотной кислоты. 5 см3 раствора двухромовокислого калия массовой концентрации 40 г/дм3 (см. 3.3.3) и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой — не более 1 мес.

3.3.5    Приготовление раствора гидроксиламина гидрохлорида массовой концентрации 100 г/дм3

10 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 20 см3 дистиллированной воды, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Раствор готовят в день использования.

3.3.6    Приготовление растворов восстановителей

В качестве восстановителей применяют растворы двухлористого олова или борогидрида натрия:

3.3.6.1    Растворы двухлористого олова массовой концентрации приблизительно 100 г/дм3:

а)    растворяют 25 г двухводного двухлористого олова в 50 см3 горячей соляной кислоты. Раствор фильтруют, в фильтрат добавляют маленький кусочек металлического олова, затем охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают;

б)    растворяют 13 г металлического олова в 50 см3 соляной кислоты, подогревая раствор на кипящей водяной бане, затем охлаждают; переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Остатки ртути удаляют из растворов барботированием азотом (аргоном) в течение 5—15 мин.

Растворы готовят в день использования.

3.3.6.2    Раствор борогидрида натрия 0.5 %-ный

2.5 г борогидрида натрия смешивают с 2,5 г гидроксида натрия и растворяют в 500 см3 дистиллированной воды.

Срок хранения раствора при температуре 2 °С — 8 °С в емкости из полиэтилена — не более 2 сут.

3.3.7    Поглотительный раствор для паров ртути

При использовании установки для определения ртути с незамкнутым циклом для поглощения паров ртути используют раствор йода массовой концентрации 2.5 г/дм3 в растворе йодистого калия массовой концентрации 30 г/дм3 или 5 %-ный водный раствор марганцовокислого калия.

3.3.8    Приготовление градуировочных растворов

3.3.8.1    Приготовление раствора А массовой концентрации 100 мг/дм3

Раствор А массовой концентрации 100 мг/дм3 готовят из ГСО состава раствора ионов ртути массовой концентрации 1 мг/см3 в следующем порядке: вскрывают стеклянную ампулу, выливают ее содержимое в сухой стакан, 5,0 см3 раствора с помощью пипетки вместимостью 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки раствором разбавления по 3.3.4.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла — не более 6 мес.

В качестве раствора А допускается использовать ГСО состава раствора ионов ртути массовой концентрации 0,1 мг/см3.

3.3.8.2    Приготовление раствора Б массовой концентрации 1 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой вместимостью 1 см3 вносят 1 см3 раствора А и доводят до метки раствором разбавления по 3.3.4.

Раствор Б готовят в день использования.

3.3.8.3    Для градуировки прибора применяют градуировочные растворы ртути по таблице 1. Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3, помещая в них указанные в таблице 1 объемы соответствующих растворов и доводя до метки раствором разбавления по 3.3.4.

Таблица 1

Номер градуировочного раствора

Массовая концентрация ртути в градуировочной растворе, миг/дм’

Объем раствора, добавляемою ка 100 см1 градуировочного раствора, см1

1

5.0

0.5 раствора Б

2

2.0

0,2 раствора Б

3

1.0

0.1 раствора Б

4

Страница 9

ГОСТ 31950-2012

Окончание таблицы 1

Номер градуировочною раствора

Массовая концеитраиия ртути в градуировочном растворе, мкг/дм’

Объем раствора, добавляемого на 100 см» градуировочного раствора, см*

4

0.5

10.0 градуировочного раствора 1

5

0.1

10.0 градуировочного раствора 3

Градуировочные растворы готовят вдень использования.

3.3.9    Установление градуировочной характеристики

Градуировку прибора проводят в соответствии с программным обеспечением и (или) инструкцией (руководством) по экслпуатации.

Если прибор работает только в ручном режиме обработки данных, то для построения градуировочной характеристики поспедовательно измеряют сигналы «холостой пробы» и градуировочных растворов ртути (см. 3.3.8.3). начиная с раствора наименьшей концентрации. Рассчитывают среднеарифметические значения из двух измерений растворов одинаковой концентрации. Градуировочную характеристику строят в координатах «концентрация раствора — показания прибора» либо по попу-ченным данным рассчитывают уравнение регрессии.

3.3.10    Минерализация

В две конические колбы с притертыми пробками вместимостью 200—250 см3 вносят исследуемую пробу воды объемом Vr,i = 100 см3, осторожно добавляют 10 см3 серной и 2.5 см3 азотной кислоты, каждый раз перемешивая. Если в пробе воды содержится более 0.5 мкг ртути, для анализа берут меньший объем пробы (Упр. см3) и разбавляют его до 100 см3.

В колбы добавляют по 15 см3 раствора двухромовокислого калия массовой концентрации 40 г/дм3 (см. 3.3.3) до попучения стойкой желтой окраски. Если интенсивная окраска не удерживается, то добавляют еще. но не более 15 см3. Нагревают на электрической ппитке при температуре 95 °С в течение 2 ч и дают остыть. Уменьшают избыток окиспителя, добавляя раствор гидроксиламина гидрохлорида до обесцвечивания раствора, и доводят объем минерализата до Vu = 100 см3 дистиллированной водой. Часть необработанной анализируемой пробы воды оставляют для контрольного опыта.

3.4    Проведение анализа

3.4.1    Каждую подготовленную пробу (см. 3.3.10) анализируют на приборе не менее двух раз в тех же условиях, что и при установлении градуировочной характеристики.

3.4.2    Холостой опыт

Холостой опыт проводят, заменяя исследуемую пробу воды дистиллированной водой и используя те же количества реактивов, как и для исследуемых проб.

Контроль результатов холостого опыта каждой серии проб проводят в соответствии с требованиями приложения А.

Если при холостом опыте попучают завышенные результаты, то следует применять реактивы более высокого качества.

3.5    Обработка результатов анализа

3.5.1    При использовании автоматических спектрофотометров (анализаторов ртути) массовая концентрация ртути в пробе воды является непосредственным результатом измерения.

3.5.2    При «ручной» обработке результатов измерения массовую концентрацию ртути в анализируемых растворах находят по градуировочной характеристике (см. 3.3.9) или используя рассчитанное уравнение регрессии.

Массовую концентрацию ртути с. мкг/дм3. рассчитывают по формуле

О)

*vnp

где А — оптическая плотность (абсорбция), измеренная для исследуемой пробы;

А. — оптическая ппотность (абсорбция), измеренная дня холостой пробы при холостом опыте;

Vu — объем минерализата (см. 3.3.10), см3;

Ь — угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики, дм3/мкг;

Упр — объем пробы, отобранный для минерализации (см. 3.3.10). см3.

Страница 10

ГОСТ 31950-2012

3.5.3 Рассчитывают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений.

За результат определения массовой концентрации ртути X. мкг/дм3. принимают среднеарифметическое значение результатов параллельных определений с, и с2 пробы воды. Приемлемость результатов определения оценивают исходя из условия

\с,-с2\йг,    (2)

где г— значение предела повторяемости (см. таблицу 2).

При невыполнении условия (2) используют методы проверки приемлемости результатов парап-лельных определений и установления окончательного результата измерений согласно [2. подраздел 5.2] и [3].

Примечание — Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях с,1ш6 и с2пыЬ, мкг/дм3, проверяют согласно (2. подраздеп 5.3] с использованием значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 2.

3.6 Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2, при доверитепьной вероятности Р - 0,95.

Таблица 2

Диапазон измеряемой массовой концентрации ртути. мкг/дм1

Показатель точности (границы’ интервала, о котором погрешность находится с доверительной вероятностью Р = 0,95), Д. мкг/дм1

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при Р = 0.95) г. мкг/дм1

Предел воспроизводимости {относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р = 0,95) R. мы/дм1

От 0.1 до 5,0 включ.

0.15Х ♦ 0.01

0.17Х ♦ 0.03

0.19Х ♦ 0,03

* Установленные численные значения границ интервала для погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности Uot<, (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2.

3.7    Контроль показателей качества результатов измерений

Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований [2, раздел 6] или (4].

3.8    Оформление результатов анализа

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК 17025 с указанием метода испытаний по настоящему стандарту.

Результаты измерений массовой концентрации ртути в исследуемой пробе воды, X. мкг/дм3, представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего стандарта)

Х±Д. либоХКЛ    (3)

где X — результат измерений, полученный в соответствии с процедурой по 3.5, мкг/дм3;

А — границы интервала, в котором абсолютная погрешность измерений находится с доверительной вероятностью Р= 0,95 по таблице 2. мкг/дм3:

U — расширенная неопределенность при коэффициенте охвата к = 2 по таблице 2. мкг/дм3. Допускается результат измерений представлять в виде

Х± Дпае. мкг/дм3    (4)

при условии Ллав < д. где Дпав— значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95). установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений;

6

Страница 11

ГОСТ 31950-2012

X i U^, мкг/дм3    (5)

при условии Una0 < U, где U^— значение расширенной неопределенности, установленное и реализации настоящего метода в лаборатории с учетом [5] или (6J и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений в лаборатории.

Примечание — При необходимости (в соответствии с требованиями [2, подраздел 5.2] для результата измерения X указывается количество параллельных определений и способ установления результата измерений.

4 Метод определения содержания общей ртути после минерализации марганцовокислым калием и надсернокислым калием (метод 2)

4.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы — по 3.1 со следующими дополнениями.

надсернокислый калий ло ГОСТ 4146, ч. д. а.;

часовое стекло.

4.2    Отбор проб — по 3.2 со следующими уточнениями:

4.2.1    Если пробы воды не могут быть проанализированы сразу, то кроме азотной кислоты добавляют 4 см3 раствора марганцовокислого калия (массовой концентрации 50 г/дм3) на 1 дм3 пробы. Если стойкая розовая окраска не удерживается, то добавляют дополнительное количество раствора.

Срок хранения исследуемых проб в емкостях из темного стекла — не более 3 сут.

4.2.2    Если определение растворимой и нерастворимой ртути проводят отдельно, то пробу воды сразу после отбора фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм или разделяют центрифугированием. Затем в фильтрат добавляют концентрированную азотную кислоту и раствор марганцовокислого калия (массовой концентрации 50 г/дм3).

4.3 Порядок подготовки к анализу — по 3.3 со следующими уточнениями:

4.3.1    Приготовление раствора марганцовокислого калия массовой концентрации 50 г/дм3

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят небольшое количество дистиллированной воды,

добавляют 50 г марганцовокислого калия, перемешивают до полного его растворения, затем доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с герметичной пробкой — не более 1 мес.

4.3.2    Приготовление раствора надсернокислого калия массовой концентрации 50 г/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят небольшое количество дистиллированной воды, добавляют 5 г надсернокислого калия до его растворения, затем доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор готовят в день использования.

4.3.3    Приготовление раствора азотной кислоты

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 50 см3 азотной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой — не более 6 мес.

4.3.4    Приготовление градуировочных растворов

4.3.4.1    Приготовление исходного раствора ртути массовой концентрации 100 мкг/дм3

Исходный раствор готовят из ГСО состава раствора ионов ртути массовой концентрации 1 мг/см3 в

следующем порядке: вскрывают стеклянную ампулу, выливают ее содержимое в сухой стакан, 5.0 см3 раствора с помощью пипетки вместимостью 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, в которую предварительно добавили 1—2 капли раствора марганцовокислого калия (см. 4.3.1) и доводят до метки раствором азотной кислоты по 4.3.3.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла — не более 6 мес.

В качестве исходного раствора допускается использовать ГСО состава раствора ионов ртути массовой концентрации 0.1 мг/см3.

4.3.4.2    Приготовление промежуточного раствора ртути массовой концентрации 1 мкг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 1—2 капли раствора марганцовокислого калия (см. 4.3.1), затем пипеткой вместимостью 1 см3 вносят 1 см3 исходного раствора (см. 4.3.4.1) и доводят до метки раствором азотной кислоты no 4.3.3.

Промежуточный раствор готовят в день использования.

7

Страница 12

ГОСТ 31950-2012

4.3.4.3 Для градуировки прибора применяют градуировочные растворы ртути по таблице 3. Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3, внося в каждую колбу по 1—2 капли раствора марганцовокислого калия (см. 4.3.1). затем указанные в таблице 3 объемы соответствующих растворов и доводят до метки раствором азотной кислоты no 4.3.3.

Таблица 3

Номер градуировочного раствора

Массовая концентрация ртути в градуировочном растворе, мкг.'дм’

Объем раствора, добавляемого на 100 cmj градуировочного раствора, см3

1

5.0

0.5 промежуточного раствора по 4.3.4.2

2

2.0

0.2 промежуточного раствора по 4.3.4.2

3

1.0

0.1 промежуточного раствора по 4.3.4.2

4

0.5

10,0 градуировочного раствора 1

5

0.2

20,0 градуировочного раствора 3

Градуировочные растворы готовят в день использования.

4.3.5    Установление градуировочной характеристики — аналогично 3.3.9 с учетом использования градуировочных растворов по 4.3.4.3.

4.3.6    Минерализация

В две конические колбы с притертыми пробками помещают по 100 см3 исследуемой пробы воды (см. 4.2), осторожно добавляют по 2.5 см3 концентрированной серной кислоты и по 1.0 см3 азотной кислоты. каждый раз хорошо перемешивая, затем добавляют по 2.0 см3 раствора марганцовокиспого калия (см. 4.3.1). Если интенсивная фиолетовая окраска не удерживается, добавляют еще раствор марганцовокислого калия, хорошо перемешивая, так. чтобы всего было внесено не более 15 см3. Затем добавляют по 8,0 см3 раствора надсернокислого калия (см. 4.3.2). закрывают пробками или часовыми стеклами, подогревают в течение 2 ч на электрической плитке (или песчаной бане) при температуре 95 °С и дают остыть до комнатной температуры.

Уменьшают избыток окислителя, добавляя раствор гидроксилами на гидрохлорида (см. 3.3.5) до обесцвечивания и полного растворения диоксида марганца. Переливают пробы в реакционные сосуды и добавляют, если это необходимо, дистиллированную воду до метки.

Примечания

1    Если для получения стойкой окраски недостаточно 15 см5 раствора марганцовокислого калия, следует уменьшить объем анализируемых проб или применить другой способ минерализации. В данном случае настоящий метод неприменим.

2    Если исследуемые пробы содержат более 5 мкг ртути в 1 дм*, то следует разбавить аликвотную часть пробы так. чтобы конечное содержание ртути было не более 5 мкг/дм3.

4.4    Проведение анализа — по 3.4 с учетом минерализации по 4.3.6 и следующими уточнениями:

4.4.1    Контрольный опыт

В сомнительных случаях проводят контрольный опыт, используя оставленную для этой цели часть исследуемой пробы с добавлением известного количества стандартного раствора ртути перед минерализацией в соответствии с требованиями 4.3.6. Измерения проводят в диапазоне концентраций градуировочной характеристики.

4.5    Обработка результатов анализа — по 3.5.

4.6    Метрологические характеристики — аналогичны приведенным в 3.6.

4.7    Контроль показателей качества результатов измерений — по 3.7.

4.8    Оформление результатов анализа — по 3.8.

5 Метод определения содержания общей ртути после минерализации ультрафиолетовым облучением (метод 3)

5.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы — по 3.1 со следующими дополнениями:

иммерсионная ультрафиолетовая лампа среднего или низкого давления.

Страница 13

ГОСТ 31950-2012

Примечания

1    При использовании ламп среднего давления сосуд с исследуемой пробой охлаждают на ледяной бане или предусматривают для него водяную рубашку. Для некоторых ламп требуется охлаждение газом, что предусмотрено в инструкции (руководстве) по эксплуатации. Существуют лампы, которые вновь не загораются даже через 20 мин после включения тока. Поэтому целесообразно оставлять их постоянно включенными в течение всех анализов.

2    Ультрафиолетовые лучи оказывают вредное воздействие на кожу и особенно глаза. Пампы следует включать только после того, как они будут закрыты экраном из темного стекла;

сосуды для облучения, стеклянные, вмещающие до 100 см3 исследуемой пробы и пригодные для использования ультрафиолетовых ламп.

Примечания

1    Сосуды дпя облучения должны быть устроены таким образом, чтобы кварцевое окно лампы было полностью погружено в раствор. Воздействие излучения непосредственно зависит от эффективности перемешивания. Воздействие излучения а сосуде знвчительно повышается при нвличии кольца между дном сосуда и поверхностью жидкости, позволяющего действовать магнитной мешалке как циркуляционному насосу.

2    Перед использованием установок для облучения необходимо проверить, происходит ли процесс разрушения ртутьорганических соединений в течение короткого периода времени:

магнитные мешалки, снабженные длинным стержнем, опускаемым в ледяную баню, и коротким стержнем, опускаемым в сосуд для облучения.

5.2    Отбор проб — по 3.2.1, при этом сразу после отбора в каждую исследуемую пробу добавляют раствор двухромовокислого калия массовой концентрации 40 г/дм3 (см. 3.3.3) из расчета 5 см3 на 1 дм3 пробы.

5.3    Порядок подготовки к анализу

5.3.1    Минерализация

Устанавливают сосуд для облучения, включают иммерсионную ультрафиолетовую лампу, дают ей нагреться в течение нескольких минут до начала облучения.

Из предварительно перемешанной исследуемой пробы (см. 5.2) отбирают 100 см3 и переносят ис-следуемую пробу в сосуд для облучения, опускают в него короткий стержень магнитной мешапки.

Собирают попностью установку и помещают ее в ледяную баню. Исследуемую пробу облучают в течение 10 мин при непрерывном перемешивании. Отсоединяют сосуд для облучения от установки для облучения, и, если он не имеет соответствующей формы, переливают его содержимое в реакционный сосуд. Устанавливают температуру (20 i 0,5) вС.

5.3.2    Установление градуировочной характеристики

Непосредственно перед проведением анализа из ГСО состава растворов ртути готовят не менее пяти градуировочных растворов (см. таблицу 1), охватывающих весь диапазон анализируемого содержания ртути (в отдельных случаях — часть его от 0,1 мкг/дм3 ртути).

Сразу после приготовления каждый из этих градуировочных растворов подвергают минерализации в соответствии с требованиями 5.3.1, затем проводят градуировку в соответствии с требованиями 3.3.9.

5.4    Проведение анализа — по 3.4 с учетом минерализации по 5.3.1.

5.5    Обработка результатов анализа — по 3.5.

5.6    Метрологические характеристики

Использованию метода в лаборатории должно предшествовать установление неопределенности измерений по [5] или [6]. При этом численные значения расширенной неопределенности U с коэффициентом охвата к = 2 не должны превышать чиспенных значений норм погрешности по ГОСТ 27384.

5.7    Контроль показателей качества результатов измерений — по 3.7.

5.8    Оформление результатов анализа — по 3.8.

9

Страница 14

ГОСТ 31950-2012

Приложение А (обязательное)

Контроль результатов холостых опытов

А.1 При проведении анализа содержания ртути на уровне концентраций, близких к нижнему пределу обнаружения, следует учитывать результаты холостых опытов. Их используют для установления реального предела обнаружения.

А.2 Результаты холостых опытов оценивают различными методами, основанными на статистическом анализе.

Одним из примеров может служить следующий метод:

-    проводят серию анализов в соответствии с требованиями настоящего стандарта.

-    вычисляют среднеквадратическое отклонение s и. используя полученное значение, рассчитывают доверительный интервал б по формуле

(А.1)

V”

где 7 — среднеарифметическое значение массовой концентрации общей ртути, полученное в холостых опытах; s — среднеквадратическое отклонение, f — коэффициент Стьюдента (в данном случае равен 2,26);

Р— выбранная вероятность (в данном случае равна 95 %). f— число степеней свободы (в данном случав равно 9); п — количество проведенных холостых опытов (в данном случае 10).

Ежедневно проводят по одному холостому опыту. Полученное значение должно находиться в доверительном интервале 6. Если оно заметно выше х + sr/r'12, проверяют используемые реактивы, которые при слишком большом количестве ртути заменяют. Если новое значение остается выше верхнего предела или оно заметно ниже х - stn~'a, вновь определяют доверительный интервал б и на основании этого выводят предел обнаружения.

10

Страница 15

ГОСТ 31950-2012

Библиография

J1J Международный стандарт ISO 3696:19871

(2] Международный стандарт ISO 5725-6:19942

J3J Рекомендация МИ 2881-2004

[4J Рекомендации

по межгосударственной стандартизации РМГ 76—2004

(5]

(6J Рекомендации по стандартизации Р 50.1.060—20063

Water for analytical laboratory use; Specification and test methods (Вода для аналитического лабораторного применения. Технические требования и методы испытаний) Accuracy (trueness and preclston) of measurement methods and results. Part 6. Use in practice of accuracy values (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике) Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Руководство ЕВРОХИМ/СИТАК «Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях». 2-е издание. 2000, пер. с англ. — СПб. ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 2002 г.

Государственная система обеспечения единства измерений. Статистические методы. Руководство по использованию оценок повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке неопределенности измерений


11

1

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696—1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

2

В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике». До принятия межгосударственного стандарта используют аналогичные национальные стандарты, если они идентичны международному стандарту ISO 5725-6:1994.

3

•” Действуют в Российской Федерации.

Страница 16

ГОСТ 31950-2012

УДК 663.6:006.354    МКС    13.060.50    Н09    ТН    ВЭД    220100000

220110000

Ключевые слова: питьевая вода, сточная очищенная вода, ртуть общая, испытания, определение массовой концентрации, атомно-абсорбционная спектрометрия

Редактор Д.М. Кульчицкий Технический редактор Н.С. Гришанова Корректор U.B. Буяная Компьютерная верстка В.И. Грищенко

Сдано а набор 20.06.2013. Подписано в печать 27.06.2013. Формат 60-84’/4. Гарнитура Ариал Усп. печ. л. 1.86.

Уч.-иэд. л. 1.40. Тира* 133 экз. Зак. 706.

ОГУП кСТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва. Гранатный пер.. Л. www.90stmfo.ruinfa@goslinfo.ru Набрано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» на ПЭВМ Отпечатано в филиале ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМв — тип. «Московский печатни*», 10S062 Москва, Лялин пер.. 6.