УДК 669.3.001.4:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МЕДЬ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ Фотометрические методы анализа    ГОСТ

ЛЛ И Copper о! ЫвЬ ригНу    27981.5—88

Methods of photometric analysis

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.01.1990 до 01.01.2000

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения компонентов в меди высокой чистоты, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Определяемый компонент Массовая доля, % Определяемый компонент Массовая доля, % Висмут 0,0002—0,005 Никель 0,0001—0,005 Марганец 0,0002—0,005 Сурьма 0,0004—0,005 Мышьяк 0,0001—0,005 Фосфор 0,0001—0,005 Кобальт 0,00002—0,005 Селен 0,0001—0,005 Кремний 0,0005—0,005

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализа по ГОСТ 27981.0.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 420—450 нм окрашенного йодидного комплекса висмута, образованного в солянокислом растворе в присутствии винной кислоты и восстановителя.

Висмут предварительно выделяют на гидроксиде железа. ^{1 2}

С. 2 ГОСТ 27981.5-88

2.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Механический встряхиватель любого типа.

Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Стаканы Н-1—250, Н-1—100 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы конические Кн-2—250 ТХС по ГОСТ 25336.

Воронки конические В-36—80 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—50—2, 2—500—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 2—2—1, 2—2—5, 2—2—50, 6—2—5, 6—2—10 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 250 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы 1:1, 1:99.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 50 г/дм³.

Порошок железный по ГОСТ 9849, раствор 10 г/дм³, навеску железа массой 1,0 г растворяют при нагревании в 10—15 см³ соля² ной кислоты. После охлаждения раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, свежеприготовленный раствор 200 г/дм³.

Олово двухлористое, раствор 200 г/дм³ в соляной кислоте (1:1).

Висмут по ГОСТ 10928.

2.2. Подготовка к проведению анализа

2.2.1.    Приготовление стандартных растворов

Раствор А: Навеску висмута массой 0,100 г растворяют в 5—10 см³ азотной кислоты, нагревают до удаления оксидов азота. Охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, приливают 65 см³ азотной кислоты и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг висмута.

Раствор Б: отбирают 25 см³ раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, приливают 5 см³ азотной кислоты и доводят водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг висмута. Раствор пригоден для применения в течение 5 ч.

2.2.2.    Построение градуировочного графика

В конические колбы вместимостью 250 см³ помещают 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг висмута и добавляют по 5 см³ азотной кислоты, 20 см³ соляной кислоты. Растворы нагревают и выпаривают до объема 3—5 см³. Затем приливают 5 см³ раствора железа, 100—120 см³ воды, нагревают до температуры 60—70 °С и приливают аммиак до перехода меди в аммиачный комплекс и пос-

ГОСТ 27981.5-88 С. 11

Гидразин молибдатный раствор: к 50 см³ раствора молибденовокислого аммония прибавляют 5 см³ раствора гидразина и разбавляют водой до объема 100 см³; готовят перед применением.

Квасцы железоаммонийные, раствор 100 г/дм³: навеску соли массой 10 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 5 см³ азотной кислоты и 70 см³ воды. Нагревают до растворения навески, охлаждают и фильтруют раствор через фильтр средней плотности. Фильтр отбрасывают, а фильтрат разбавляют водой до объема 100 см³.

Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84, насыщенный раствор.

Натрий гидроксид по ГОСТ 4328, раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм³.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с молярной концентрацией 0,06 моль/дм³.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 20 г/дм³.

Титан треххлористый по ГОСТ 311, раствор 400 г/дм³.

Титан.

Раствор сернокислого титана: 2,0 г титана растворяют в 40 см³ серной кислоты, разбавленной 1:3, в колбе Кьельдаля с обратным холодильником. После растворения добавляют серной кислоты, разбавленной 1:10, до объема 1000 см³. Раствор хранят в атмосфере углекислого газа.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

5.1.2. Подготовка к анализу

5.1.2.1.    Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску мышьяковистого ангидрида массой 0,0266 г помещают в мерную колбу вместимостью 200 см$, приливают 2 см³ раствора гидроксида натрия и 50 см³ воды, перемешивают до растворения навески. После этого добавляют 3 см³ серной кислоты молярной концентрации 0,5 моль/дм³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: отбирают 10 см³ раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

5.1.2.2.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают 0,0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,00; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025 и 0,030 мг мышьяка. В каждую колбу приливают по 40 см³ воды и прибавляют все реактивы в том же порядке, как указано в п. 5.1.3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий мышьяк.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим массовым долям мышьяка строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

С. 12 ГОСТ 27981.5-88

5.1.3. Проведение анализа

Навеску меди массой, указанной в табл. 5, помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 500 см³ и приливают азотной кислоты, разбавленной 1:1, в количестве, указанном в табл. 5. Нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота.

Таблица 5

Массовая доля мышьяка, % Масса навески, г Объем азотной КИСЛОТЫ, см3 От 0,0001 до 0,0003 включ. 5,00 50 Св, 0,0003 у> 0,0005 » 2,00 30 > 0,0005 » 0,001 » 1,00 20 » 0,001 » 0,005 » 0,50 15

К полученному раствору приливают 100 см³ воды, добавляют 1 см³ раствора железоаммонийных квасцов нагревают до 60—70 °С и осаждают мышьяк и гидроксид железа раствором углекислого натрия. Раствор с осадком доводят до кипения и оставляют при температуре 40—50 °С на 20 мин до коагуляции осадка.

Осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают 3—4 раза раствором хлористого аммония. Затем осадок растворяют на фильтре в 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, промывают фильтр 2—3 раза горячей водой. К фильтрату приливают 100 см³ воды, нагревают до 60—70 °С и вновь осаждают мышьяк и гидроксид железа. Осадок фильтруют через тот же фильтр и промывают 3—4 раза горячей водой.

Растворяют осадок на фильтре в 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в стакан, в котором велось осаждение. Фильтр промывают 3—4 раза горячей водой и отбрасывают.

В фильтрате восстанавливают железо и мышьяк, прибавляя по каплям раствор сернокислого или хлористого титана до обесцвечивания раствора и затем еще 1—2 капли.

Раствор помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³, приливают трехкратный объем очищенной соляной кислоты, добавляют 30 см³ четыреххлористого углерода и экстрагируют в течение 2 мин. После отстаивания органический слой сливают в другую делительную воронку, а в первую добавляют еще 15 см³ четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию.

Объединенные органические экстракты промывают 20 см³ соляной кислоты с молярной концентрацией 9 моль/дм³ в течение 20 с, затем к органическому слою приливают 15 см³ воды и проводят реэкстракцию мышьяка в течение 2 мин. Отделяют органический слой и повторяют реэкстракцию в тех же условиях.

ГОСТ 27981.5-88 С 13

Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до получения устойчивой розовой окраски, которую затем разрушают, приливая по каплям раствор гидразина. В колбу добавляют 4 см³ свежеприготовленного гидразин-молибдатного раствора и помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин.

Затем раствор охлаждают и доводят водой до метки. Измеряют оптическую плотность при длине волны 610 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику.

5.1.4. Обработка результатов

5.1.4.1.    Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

V {m_x—т_а)-100 Ш‘ 1000

где mi — масса мышьяка в растворе анализируемой пробы, найден ная по градуировочному графику, мг; т₂ — масса мышьяка в растворе контрольного опыта, мг; т — масса навески меди, г.

5.1.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р = 0,95 (d_n — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в разных лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

Таблица б

Массовая доля мышьяка, % Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов параллельных определений d анализов D От 0,00010 до 0,00030 включ. 0,00006 0,00008 Св. 0,00030 » 0,00060 » 0,00012 0,00020 » 0,00060 » 0,00120 » 0,00024 0,0005 > 0,0012 » 0,0030 » 0,0005 0,0008 » 0,003 » 0,006 » 0,001 0,002

5.2. Колориметрический метод

Метод основан на визуальном сравнении интенсивности окраски соединения мышьяковистого водорода с бромистой ртутью после восстановления мышьяка металлическим цинком.

5.2.1. Материалы, реактивы, растворы

Бумага бромнортутная: навеску бромистой ртути массой 2,5 г растворяют в 50 см³ этилового спирта, в раствор погружают на 1 ч

С. 14 ГОСТ 27981.5-88

обеззоленные фильтры, после этого высушивают полученную бромнортутную бумагу на стекле и хранят в склянке из темного стекла. Бумага пригодна в течение 30 суток. Для сохранения окраски бумаги ее обрабатывают: дважды погружают на 1 мин в этиловый спирт, затем на 1 мин в диэтиловый эфир и сушат на воздухе. Затем кружок бумаги погружают на несколько секунд в горячий парафин (—80 °С). Обработанные парафином бумажки хранят в темном месте.

Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556, пропитанная раствором уксуснокислого свинца. Предварительно вату обезжиривают обработкой диэтиловым эфиром в течение 30 мин. Хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:2, 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, или квасцы железоаммонийные, раствор 20 г/дм³.

Олово двухлористое, раствор 200 г/дм³ в соляной кислоте (1:1).

Эфир диэтиловый медицинский.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, 30 %-ный раствор.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор 40 г/дм³: к навеске соли добавляют соответствующий объем воды и по каплям раствор уксусной кислоты до осветления раствора.

Цинк гранулированный по ГОСТ 3640.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

Бромид ртути.

5.2.2. Подготовка к анализу

5.2.2.1.    Приготовление стандартных растворов

Раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора гидроксида натрия, перемешивают до растворения навески. Переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

Раствор В: аликвотную часть 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора В содержит 0,001 мг мышьяка.

5.2.2.2.    Приготовление шкалы

В прибор для отгонки (черт.) помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см³

ГОСТ *27981.5—88 С. 15

стандартного раствора В, добавляют по 7 см³ соляной кислоты и вводят 2 см³ раствора соли Мора или железоаммонийных квасцов, 1 см³ раствора двухлористого олова, 5 г цинка. Быстро закрывают пробкой с насадкой и выдерживают в темном месте 50—60 мин. Бромнортутные бумажки шкалы хранят в темном месте.

5.2.3. Проведение анализа

Навеску меди массой 3,00 г помещают в коническую колбу вместимостью    250—

—300 см³, растворяют в 50 см³ азотной кислоте, разбавленной 1:1, при нагревании до удаления оксидов азота. Затем приливают 150 см³ воды и кипятят.

Вводят 3 см³ раствора соли Мора (или железоаммонийных квасцов) и осаждают гидроксиды аммиаком. Дают осадку скоа-гулироваться и фильтруют его через фильтр средней плотности, промывают 5—6 раз аммиаком, разбавленным 1:99. Затем осадок смывают в колбу, в которой проводили осаждение, и растворяют в соляной кислоте, промывают фильтр 2—3 раза горячей водой. Повторяют осаждение гидроксидов аммиаком. Фильтруют через тот же фильтр и промывают горячим аммиаком, разбавленным 1:99, до исчезновения на фильтре следов меди. Разворачивают фильтр и растворяют осадок в 10 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, промывают 5—6 раз горячей водой, помещая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение. Разбавляют водой до объема 50 см³, прибавляют 5 г цинка и быстро закрывают пробкой с насадкой, в которой помещена вата, пропитанная уксуснокислым свинцом; оставляют в темном месте на 50—60 мин.

Массу мышьяка находят по шкале, которую готовят один раз в две недели и обязательно при смене реактивов, одновременно с проведением анализа.

5.2.4. Обработка результатов

5.2.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

т_х •100

т• 1003

С. 16 ГОСТ 27961.5-86

где т\ — масса мышьяка, найденная по шкале стандартных растворов, мг;

m — масса навески медщ, г.

5.2.4.2.    Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

5.2.4.3.    Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 750—800 нм окрашенного синего комплекса кремния с аммонием молибденовокислым.

6.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Установка для электролиза.

Бесы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания.по ГОСТ 24104.

Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.

рН-метр.

Чаши и тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 250 см³ по ГОСТ 20292.

Пипетка 2—1—2 по ГОСТ 1770.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная

2:1, 1:1, 1:2.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 500 г/дм³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, дважды пере-кристаллизованный; раствор 100 г/дм³, содержащий 25 см³ аммиака в 500 см³ раствора.

Олово двухлористое, раствор 10 г/дм³ в соляной кислоте, разбавленной 1:1.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328.

Кремния диоксид по ГОСТ 9428, прокаленный при 1000 °С до постоянной массы.

Индикаторная бумага типа «Рифан», содержащая значения pH от 1,0 до 1,4.

6.2.    Подготовка к анализу

6.2.1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску двуокиси кремния массой 0,0856 г помещают в платиновый тигель и сплавляют с 1,0 г углекислого натрия при температуре 900—1000 °С. Сплав выщелачивают горячей водой,

ГОСТ 27981Л—88 С. 17

охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см^э и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,04 мг кремния.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки водой.

1 см³ раствора Б содержит 0,004 мг кремния: раствор готовят перед применением, хранят в посуде из полиэтилена.

6.2.2. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,002; 0,004; 0,008; 0,020 и 0,040 мг кремния. В каждую колбу приливают до объема 15—20 см³ воды и нейтрализуют аммиаком или азотной кислотой до pH 1,2—1,4 (по индикаторной бумаге или на pH-метре). Затем приливают 2 см³ раствора лимонной кислоты и дают растворам постоять еще 5 мин. После этого в колбы добавляют по 5 см³ раствора молибденовокислого аммония, по 0,2 см³ рас-твора двухлористого олова и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 750—800 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По полученным значениям строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

6.3. Проведение анализа

Навеску меди массой 2,00 г (при массовой доле кремния до 0,002 %) или 0,50 г (при массовой доле кремния свыше 0,002 %) помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ азотной и 5 см³ серной 1:1 кислот, накрывают стакан стеклом и оставляют без нагревания до прекращения выделения оксидов азота. Стекло снимают, обмывают его водой над стаканом и раствор нагревают до растворения навески. Затем приливают 150—180 см³ воды, нагревают раствор до температуры 40 °С, погружают в раствор платиновые сетчатые электроды и проводят электролиз в течение 2—2,5 ч при плотности тока 2—3 А/дм² напряжение    2,2—

2,5 В при перемешивании.

Когда раствор обесцветится, электроды вынимают, промывают водой, а электролит упаривают до объема 10—15 см³. Охлаждают, добавляют воды до объема 20 см³ и нейтрализуют аммиаком или азотной кислотой, разбавленной 2:1, до значения pH 1,2—1,4 (по индикаторной бумаге, затем проверяют на pH-метре). Приливают 2 см³ лимонной кислоты и дают постоять 5 мин. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 5 см³ раствора молибденовокислого аммония, 0,2 см³ раствора двухлористого олова и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 750—800 нм в кю-

С. 1в ГОСТ 27961.5-88

вете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу кремния определяют по градуировочному графику.

6.4. Обработка результатов

6.4.1. Массовую долю кремния (X) в процентах вычисляют по формуле

_v    /Wj_ -100

^Л— “ЯГ'

где т_х — масса кремния в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мг т — масса навески меди, г.

6.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р=0,95 (d_n —показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D—показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 7.

Таблица 7

Абсолютные допускаемые расхождения, %, Массовая доля кремния, % результатов параллельных определений d fV анализов D От 0,0005 до 0i,0010 включ. 0,0002 0,0003 Св. 0,0010 > 0,0020 » 0,0005 0,0008 > 0,0020 » 0,0050 » 0,0008 0,0010

6.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

7. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом при длине волны 520—540 нм. Медь предварительно отделяют электролизом.

7.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Установка для электролиза.

Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.

рН-метр.

ГОСТ ЭТ981.5-4* С. 19

Колбы мерные 2—50—2,    2—100—2,    2—250—2,    2—500—2,

2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 7—2—5, 2—2—25 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 2:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 0,5 моль/дм³.

Смесь кислот для растворения: смешивают 500 см³ серной кислоты с 1250 см³ воды, после охлаждения добавляют 350 см³ азотной кислоты и перемешивают

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1, 2:98.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 40 моль/дм³.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор 10 г/дм³ в этиловом спирте и такой же в растворе гидроксида натрия.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 100 г/дм³.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм⁵.

Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280, раствор 100 г/дм³.

Триэтаноламин раствор 100 г/дм³.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845, раствор 100 г/дм³.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 60 г/дм³.

Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты, 2-вод-ная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,05 моль/дм³.

Фенолфталеин раствор 0,10 г/дм³ в этиловом спирте.

Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

Никель первичный по ГОСТ 849.

Никель сернокислый по ГОСТ 4465.

7.2. Подготовка к анализу

7.2.1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску металлического никеля массой 0,100 г растворяют в 5—10 см³ соляной кислоты с добавлением 2—3 см³ ш роксида водорода. После растворения навески раствор охлаждаю приливают 5—7 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления густых белых паров серной кислоты. Охлаждают, приливают 100—120 см³ воды, нагревают до растворения солей и снова охлаждают. Помещают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг никеля.

Такой же раствор может быть приготовлен из никеля сернокислого: навеску соли массой 0,4784 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, приливают 100—200 см³ воды 1 см³ серной кислоты, перемешивают до растворения навески и доводят водой до метки.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см³ раствора А помещают а мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 1 см³ серной кис-

С. 20 ГОСТ 27981.5-88

поты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг никеля.

Раствор В: аликвотную часть 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 50,0 см³, добавляют 0,5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см³ раствора В содержит 0,002 мг никеля.

7.2.2. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см³ помещают 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 6,0 см³ стандартного раствора В, что соответствует 0,0; 0,002; 0,004; 0,006; 0,008 и 0,012 мг никеля. В каждую колбу добавляют воды до объема 10 см³, затем последовательно 2 см³ раствора калия-натрия виннокислого, 5 см³ раствора гидроксида натрия, 5 см³ раствора диметилглиоксима в растворе гидроксида натрия и после прибавления каждого реактива перемешивают. Через 5— —7 мин приливают 5 см³ раствора трилона Б и 5 см^э раствора хлористого аммония и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность раствора через 7—10 мин на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 520—540 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя Раствором сравнения служит вода.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им массовым концентрациям никеля в стандартных растворах строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

7.3. Проведение анализа

Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан вместимостью 400 см³, приливают 20—25 см³ смеси кислот для растворения и нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота. Охлаждают, приливают 150—160 см³ воды, помещают в стакан платиновые сетчатые электроды и проводят электролиз при силе тока 2— —2,5 А и напряжении 2—2,5 В. По окончании электролиза электроды вынимают из раствора и промывают спиртом (из расчета 10 см³ спирта на одно определение), затем водой.

Электролит упаривают при нагревании до объема 50—70 см³ и после охлаждения помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

В зависимости от массовой доли никеля в меди отбирают аликвотную часть 5, 10, 20 см³. Помещают ее в делительную воронку вместимостью 100 см³, разбавляют водой до объема 50 см³ и приливают 1 см³ раствора триэтаноламина, 5 см³ раствора лимоннокислого натрия, 2 см³ раствора солянокислого гидроксиламина, и перемешивают раствор. Затем добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют аммиаком до появления розовой окраски и затем еще 2—3 капли аммиака.

В делительную воронку приливают 10 см³ спиртового раствора диметилглиоксима, через 2—3 мин 10 см³ хлороформа и экстрагируют в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую дели-

ГОСТ 27981.5-88 С. 3

ле этого еще 5 см³. Продолжают нагревание в течение 5—7 мин и оставляют раствор до коагуляции осадка в теплом месте плиты.

Осадок гидроксидов фильтруют на неплотный фильтр и промывают его 3—5 раз горячим аммиаком, разбавленным 1:99. Осадок с фильтра смывают в колбу, в которой проводили осаждение, и растворяют в 15—20 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1. Разбавляют полученный раствор водой до объема 80—100 см³ и вновь осаждают гидроксиды аммиаком. Осадок фильтруют на гот же фильтр и промывают 3—4 раза горячим аммиаком, разбавленным 1:99. Воронку с фильтром помещают над колбой, в которой проводили осаждение, и растворяют осадок в 10—15 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, промывают фильтр 2—3 раза горячей водой. Фильтр отбрасывают. Фильтрат упаривают до объема 10 см³, после охлаждения его помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³, добавляют 4 см³ раствора винной кислоты, 5 см³ раствора йодистого калия, 1,0—1,5 см³ раствора аскорбиновой кислоты и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность растворов через 10—15 мин на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 420—450 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям висмута строят градуировочный график.

2.3.    Проведение анализа

Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан эместимостью 400 см³, приливают 25—30 см³ азотной кислоты и накрывают стеклом. Оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции выделения оксидов азота. Затем стекло снимают, обмывают его водой над стаканом, добавляют 20—25 см³ соляной кислоты и выпаривают раствор при нагревании до объема 3—5 см³.

Приливают в стакан 80—100 см³ воды и 5 см³ раствора железа. Нагревают и далее продолжают анализ, как описано в п. 2.2.2.

Массу висмута определяют по градуировочному графику.

2.4.    Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю висмута (X) в процентах вычисляют по формуле

v    (^mi—Щ) • 100

^А” т-10®    >

где trii — масса висмута в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мкг; tz₂ — масса висмута в растворе контрольного опыта, мкг; пг — масса навески меди, г.

2.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности

ГОСТ 27961.5-88 С 21

тельную воронку вместимостью 50 см³, а к водному слою приливают еще 5 см³ хлороформа и повторяют экстракцию. Экстракт присоединяют к первой порции, а водный слой отбрасывают.

К объединенным экстрактам добавляют 15 см³ аммиака, разбавленного 1:49, и экстрагируют в течение 1 мин. Водный слой отбрасывают, а к органическому приливают 15 см³ раствора аммиака и экстракцию повторяют. Водный слой снова отбрасывают.

Для извлечения никеля из хлороформного экстракта в делительную воронку приливают 15 см³ соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм³ и энергично встряхивают в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 50 см³ и повторяют реэкстракцию с 15 см³ соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм³. Органический слой отбрасывают, а солянокислый сливают в стакан вместимостью 100 см³ и выпаривают до сухих солей.

К с\хому остатку приливают 1—2 см³ смеси азотной и соляной кислот (1:3) и снова выпаривают до сухих солей. Затем добавляют 1 см³ соляной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток смачивают 0,5—1 см³ соляной кислотой, с молярной концентрацией 0,5 моль/дм³, добавляют 8—10 см³ воды и помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³.

К раствору в колбе приливают последовательно, перемешивая после добавления каждого реактива, по 2 см³ раствора калия-натрия виннокислого, 5 см³ раствора надсернокислого аммония в далее продолжают анализ, как описано в п. 7.2.2.

Массу никеля определяют по градуировочному графику.

7.4. Обработка результатов

7.4.1. Массовую долю никеля (X) в процентах вычисляют по формуле

X (^mi~ⁿh) 100 т 1000

где т 1 — масса никеля в растворе анализируемой пробы, найден* ная по градуировочному графику, мг; т₂ — масса никеля в растворе контрольного опыта, мг; т — масса навески меди, г.

7 4 2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р = 0,95 (d_n — показатель сходимости) результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух разных лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 8.

7.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

С. 4 ГОСТ 27981.5-88

Р = 0,95 при анализе пробы меди (d_n — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля висмута, %	Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов
	параллельных определений i	анализов D
От 0,00020 до 0,00050 включ.	0,00007	0,00009
Св. 01,0005 » 0,0010 включ.	0,0001	0,0002
» 0,0010 » 0,0020 включ.	0,0003	00005
» 0,002 » 0,005 включ.	0,0005	0,0007

2.4.3.    Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам составу меди.

Результаты анализа пробы считаются правильными, если воспроизведенная массовая доля компонента в^/ стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на значение 0,71 D, приведенное в методике анализа.

2.4.4.    Допускается контроль правильности результатов анализа проводить методом добавок. Массу добавки (объем стандартного раствора) выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал определяемого компонента увеличился в 2—3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсутствии добавки.

Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не

более чем на 0,71 У D\ + Df , где D\ и D₂ — допускаемое расхождение двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой.

За окончательный результат анализа проб принимают результат, удовлетворяющий требованиям пп. 2.4.2 — 2.4.4.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения семивалентного марганца при длине волны 530 нм.

3,1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа,

Колба мерная 2—100 (1000)—2 по ГОСТ 1770.

Колба коническая Кн-1—250—14/23 ТС по ГОСТ 25336.

Пипетка 7—2—10 по ГОСТ 20292.

ГОСТ 27981.5-88 С. 5

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1, 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.

Калий йоднокислый, раствор 50 г/дм³ в азотной кислоте, разбавленной 1:3.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 20 г/дм³ свежеприготовленный.

Марганец металлический по ГОСТ 6008.

3.2. Подготовка к анализу

3.2.1.    Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску марганца массой 0,100 г растворяют в 10— —15 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании до удаления оксидов азота. Охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг марганца.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 1 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг марганца.

Раствор В: 50 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 0,5 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см³ раствора В содержит 0,005 мг марганца.

3.2.2.    Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 250 см³ помещают последовательно 0,0; 1,0; 2,0; 5,0 см³ стандартного раствора В и 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,005; 0,010; 5,025; 0,100; 0,200; 0,300; 0,400; 0,500 мг марганца. Во все стаканы добавляют воды до объема 20 см³, затем кипятят 5 мин.

В кипящий раствор вводят 5 см³ раствора йоднокислого калия и продолжают кипячение еще в течение 5 мин. Затем стакан помещают на кипящую водяную баню и выдерживают 20 мин.

После охлаждения помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят водой до метки (основьэй раствор).

Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим длину волны, соответствующую максимуму светопропускания при 520—540 нм в кювете с толщиной слоя 20 или 30 мм.

Раствором сравнения служит часть основного раствора пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного прибавлением 1—2 капель раствора азотистокислого натрия.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям марганца строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

С. 6 ГОСТ 27981.5-88

3.3.    Проведение анализа

Навеску меди массой 2,000 г (при массовой доле марганца от 0,0002 до 0,001 %) или 1,000 г (при массовой доле марганца от 0,001 до 0,005 %) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250 см³, приливают 20—25 ом³ азотной кислоты я кипятят до удаления оксидов азота и растворения навеаки. Раствор упаривают до половины и далее продолжают, как описано в п. 3.2.2.

Массу марганца определяют по градуировочному графику.

3.4.    Обработка результатов

3.4.1.    Массовую долю марганца (J£) в процентах вычисляют по формуле

v    ЮО

m-1000

где ni\ — масса марганца в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мг; т₂ — масса марганца в растворе контрольного опыта, мг; т —масса навески меди, г.

3.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р = 0,95 (d_n — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

Абсолютные допускаемые расхождения, %, Массовая доля марганца, % результатов параллельных опре- анализов D делений d Гш> От 0,0002 до 0,0006 включ. 0,0001 0,0002 Св. 0,0005 » 0,0019 » 0,0002 0,0003 » 0,0010 » 0,0020 » 0,0005 0,0007 » 0,0020 » 0,0050 » 0,0007 0,0009

3.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4. 4. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 410 нм окрашенного соединения кобальта с 1-нитрозо-2-на-фтолом после экстракции его толуолом и предварительного отделения меди на металлическом алюминии.

4.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр любого типа.

Весы лабораторные аналитические типа ВЛР или аналогичные

2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Колба коническая Кн-2—250—18 ТХС по ГОСТ 25336.

Стакан Н-1—100 (50) ТХС по ГОСТ 25336.

Воронка делительная ВД-1—250 (100) ХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1—5 (10) по ГОСТ 1770.

Колба мерная 2—100 (500)—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 5—2—1 (2) по ГОСТ 20292.

Пипетка 7—2—5 (10) по ГОСТ 20292.

Стекла покровные.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 (прокипяченная до удаления оксидов азота), разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 4 моль/дм³.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 250 г/дм³.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, растворы 5 и 50 г/дм³.

Алюминий гранулированный особой чистоты.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Толуол по ГОСТ 5789, х. ч.

1-нитрозо-2-нафтол по ГОСТ 7756, раствор 0,5 г/дм³: навеску реагента массой 0,25 г растворяют в 50 см³ раствора гидроксида калия 50 г/дм³, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, приливают 100 см³ уксусной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 (стабилизированный продукт).

Кобальт по ГОСТ 123.

Медь по ГОСТ 859, не содержащая кобальта.

4.2. Подготовка к анализу

4.2.1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску металлического кобальта массой 0,100 г растворяют в 20 см³ смеси азотной и соляной кислот (в соотношении 1:3) при нагревании до удаления оксидов азота. Затем выпаривают до влажных солей. Приливают 10 см³ соляной кислоты и выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют еще 2 раза.

Сухой остаток растворяют в 30—50 см³ горячей воды, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 1 мг кобальта.

Раствор Б: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг кобальта.

Раствор В, свежеприготовленный: 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора В содержит 0,001 мг кобальта.

Раствор Г, свежеприготовленный: 10 см³ раствора В помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

С. 8 ГОСТ 27981.4-88

1 см³ раствора Г содержит 0,0001 мг кобальта.

4.2.2.    Построение градуировочного графика

4 2.2.1. При массовой доле кобальта от 0,00002 до 0,0001 %.

К двум навескам катодной меди массой по 1,000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Г, что соответствует 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 и 0,0010 мг кобальта и далее проводят все операции, как указано в п. 4.3.1.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям кобальта строят градуировочный график.

4.2.2.2.    При массовой доле кобальта от 0,0001 до 0,005 %.

К двум навескам катодной меди массой по 1,000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 1,0; 5,0 см³ стандартного раствора В и 1,0; 2,5; 5,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,001; 0,005; 0,010; 0,025; 0,050 мг кобальта. Далее проводят все операции, как указано в п. 4.3.1.

4 3. Проведение анализа

4.3.1. Навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан (коническую колбу) вместимостью 250 см³, приливают 15 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота. Раствор упаривают на плите с асбестом до объема 2 см³ и затем трижды обрабатывают соляной кислотой порциями по 10 см³ для полного удаления оксидов азота, выпаривая дважды до влажных солей, а последний раз — досуха. К сухому остатку прибавляют 100 см³ воды и нагревают до растворения солей.

В раствор вводят 7—8 гранул металлического алюминия, общая масса которых составляет от 3,5 до 4,0 г, и нагревают при 80—90 °С в течение 2—3 ч до полного выделения меди (раствор должен быть прозрачным без голубого оттенка).

После цементации меди раствор декантацией переносят в стакан вместимостью 100 см³, осторожно обмывают стенки колбы и выделившуюся медь водой, присоединяя промывные воды к основному раствору так, чтобы медь не попала в раствор, и упаривают на асбесте до объема 20—30 см³.

После охлаждения к раствору прибавляют при перемешивании смесь 5 см³ раствора лимонной кислоты и 10 см³ раствора 1-нитро-зо-2-нафтола (смесь готовят перед прибавлением для каждой пробы) Раствор нейтрализуют таблетированным гидроксидом калия до pH 4,0—4,5, нагревают до кипения и прибавляют 0,3 см³ пероксида водорода. Стакан накрывают покровным стеклом, раствор кипятят в течение 10 мин и охлаждают затем до комнатной температуры.

Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³, прибавляют 10 см³ толуола и экстрагируют в течение 2 мин. Экстракт промывают 10 см³ раствора соляной кислоты 4 моль/дм³ в те-

ГОСТ 27981.5-88 С. 9

чение 1 мин, затем 10 см³ раствора гидроксида калия 50 г/дм³ в течение 1 мин и затем дважды по 10 см³ раствора гидроксида калия 5 г/дм³ в течение 1 мин. Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 410 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм. Раствором сравнения служит толуол.

4.3.2. Проведение контрольного опыта

Медь, выделившуюся на алюминии, свободную от кобальта, растворяют в азотной кислоте разбавленной 1:1. Раствор упаривают до объема 2—3 см³ и далее повторяют все операции, как ука~ зано в п. 4.3.1.

4.4. Обработка результатов

4.4.1.    Массовую долю кобальта (Xi) в процентах вычисляют по формуле

_v    (m_t—m₃)-100

^Л1 "    m”l06    »

где Ш\ — масса кобальта в растворе анализируемой пробы, мкг; т₂ — масса кобальта в растворе контрольного опыта, мкг; т — масса навески меди, г.

4.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 (d_n — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 4.

Таблица 4

Массовая доля кобальта, % Абсолютные допускаемые расхождения, реззгльтатов гараллельных определений dn анализов D От 0,00002 до 0,00005 включ. 0,00002 0,00002 Св. 0,00005 » 0,00010 » 0,00003 0,00004 » 0,00010 » 0,00050 » 0,00007 0,00010 » 0,0005 » 0,0010 0,0002 0,0003

4.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

5. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

5.1. Фотометрический метод

Метод основан на фотометрировании окрашенного мышьяковомолибденового комплекса. Мышьяк предварительно выделяют ам-

С. 10 ГОСТ 27981.5-88

миаком осаждением его совместно с гидроксидом железа и последующей экстракцией мышьяка четыреххлористым углеродом.

5.1.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Стакан высокий или низкий вместимостью 400, 250 см³ по ГОСТ 25336.

Воронки делительные ВД—1—250 ХС вместимостью 250 и 1000 см³ по ГОСТ 25336.

Колбы конические Кн-1—250 (400) —14/23 ТС или ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 см³ по ГОСТ 1770.

Пипетки 2—2—10, 4—2—2, 7—2—5 по ГОСТ 20292.

Колба Кьельдаля по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или по ГОСТ 4461, перегнанная, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:3 и 1:10, растворы с молярной концентрацией 0,5 и 3 моль/дм³.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, плотностью 1,19 г/см³ и разбавленная 1:1, раствор с молярной концентрацией 9 моль/дм³. Кислоту очищают от мышьяка: навеску йодистого калия массой 10 г растворяют в 500 см³ соляной кислоты и переносят раствор в делительную воронку вместимостью 1000 см³, прибавляют 25 см³ четыреххлористого углерода, встряхивают в течение 2 мин. Органический слой после отстаивания отбрасывают. К раствору в делительной воронке прибавляют еще 25 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают 2 мин. Органический слой отбрасывают. Очистку кислоты проводят перед применением.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, перегнанный.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Аммиак водный по ГОСТ 3760* перегнанный.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм³ в растворе серной кислоты 3 моль/дм³. Реактив перед применением дважды перекристаллизовывают из спиртового раствора: навеску соли массой 70 г растворяют в 400 см³ горячей воды и дважды фильтруют через плотный фильтр. К фильтрату добавляют 250 см³ этилового спирта и выдерживают в течение 1 ч при комнатной температуре, после чего кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и снова перекристаллизовывают. Кристаллы вновь отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20—30 см³, после чего кристаллы высушивают на воздухе.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм³.

1

Издание официальное

2