ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ЭТИЛ ХЛОРИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ГОСТ 2769-92

Издание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

УДК 661.723-13 : 006.364    Группа    Л21

государственный станда р т СОЮЗ АССР

этил хлористый технический

Технические условия

Ethyl chloride for industrial use, Specifications

ОКП 24 1221 0100

Дата введения 01.07.93

Настоящий стандарт распространяется на технический хлористый этил (сжиженный газ), используемый в производстве тетраэтилсвинца, кремнийорганических соединений, синтетических каучуков, полупродуктов, красителей и в других областях.

Формула: C2H5CI.

Относительная молекулярная масса (по международным относительным атомным массам 1987 г.) — 64, 515.

Требования настоящего стандарта, кроме требований пп. 7 и 8 табл. 1, являются обязательными.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Хлористый этил должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2.    По физико-химическим показателям хлористый этил должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл. 1.

Издание официальное

© Издательство стандартов, 1992 Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта России

Таблица 1

Норма Наименование показателя Высший сорт ОКП 24 1221 0120 Первый сорт ОКП 24 1221 0130 1. Внешний вид Бесцветная Прозрачная, прозрачная слегка окрашен- жидкость на я жидкость 2. Массовая доля хлористого этила, %, не менее 99,3 99,0 3. Массовая доля хлористого винила, %, не более 0,001 0.1 4. Массовая доля нелетучего остат- 0,001 ка, %, не более 5. Массовая доля воды, %, не более 0,005 0,003 0,03 6. Массовая доля кислот в пересче- те на соляную кислоту (НС1, %, не более 0,0005 0,006 7. Проба на содержание непредель- Выдерживает ных соединений испытание по п. 4.7 8. Проба на содержание ацетилена Выдерживает и его производных испытание по п. 4.8

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1.    Хлористый этил — сжиженный газ, горюч, взрыво- и пожароопасен. Температура кипения 12,2 °С, температура плавления минус 138,3 °С, температура вспышки минус 50 °С, температура самовоспламенения 510°С, концентрационные пределы распространения пламени в воздухе 3,45 17,55 % (об.), температурные пределы распространения пламени от минус 52 до минус 28°С.

2.2.    Хлористый этил оказывает общетоксическое и слабовыра-женное наркотическое действие. В организм человека поступает через дыхательные пути, кумулятивным эффектом не обладает.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлористого этила в воздухе рабочей зоны — 50 мг/м³ (определение методом газожидкостной хроматографии или фотометрически по хлорид-иону па методикам, утвержденным Минздравом СССР). По степени воздействия на организм человека хлористый этил относится к вредным веществам 4-го класса опасности (ГОСТ 12.1.005).

2.3.    Производственные помещения, в которых проводят работы с хлористым этилом, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией. Оборудование и коммуникации должны быть герметизированы.

В помещении на видном месте должны быть помещены знаки со смысловым значением сОсторожно! Легковоспламеняющееся

ГОСТ 2769-92 С. 3

вещество и «Запрещается пользоваться открытым огнем» по ГОСТ 12.4.026.

При работе с хлористым этилом следует соблюдать требования ГОСТ 12.1.004 по обеспечению пожарной безопасности и ГОСТ 12.1.010 по обеспечению взрывобезопасности.

2.4.    Производственный персонал должен быть обеспечен средствами индивидуальной защиты: специальной одеждой согласно типовым отраслевым нормам, промышленным фильтрующим противогазом марки А или БКФ по ГОСТ 12.4.121.

2.5.    При загорании для тушения огня следует применять объемное тушение.

2.6.    Отходы производства хлористого этила подвергают термическому обезвреживанию, сточные воды нейтрализуют.

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1.    Хлористый этил принимают партиями. Партией считают любое количество продукта, однородного по показателям качества, сопровождаемое одним документом о качестве. Каждую цистерну считают партией.

Документ о качестве должен содержать:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

наименование продукта и его сорт;

классификационный шифр по ГОСТ 19433;

номер партии и дату изготовления;

массу нетто и брутто;

результаты проведенных анализов и (или) подтверждение соответствия качества продукта требованиям настоящего стандарта;

обозначение настоящего стандарта.

3.2.    Для определения показателей качества хлористого этила отбирают пробу от каждой цистерны.

При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ пробы, взятой от той же партии. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

Для приготовления градуировочных смесей допускается применение зеществ, соответствующих определяемым компонентам, с массовой долей основного вещества не менее 95 %.

Округление результатов анализа до того десятичного знака, который указан в табл. 1.

4.1.    Отбор проб

4.1.1.    Пробы отбирают по ГОСТ 14921 пробоотборником типа ПГО-400 или при помощи любого пробоотборника, исключающего контакт продукта с атмосферой и отвечающего условиям хранения сжиженного хлористого этила. Объем пробы должен быть не менее 1 дм³.

4.2.    Определение внешнего вида

4.2.1.    Внешний вид хлористого этила определяют визуально сравнением одинаковых объемов анализируемого продукта при 0°С и дистиллированной воды (ГОСТ 6709), помещенных в пробирки (ГОСТ 25336) из бесцветного стекла диаметром 25—30 мм на белом фоне. Допускается использовать цилиндры для ареометров по ГОСТ 18481.

4.3.    Определение массовых долей хлористого этила и хлористого винила

Массовую долю хлористого этила определяют расчетным методом, вычитая из 100 % массовую долю воды и сумму массовых долей органических примесей.

Массовую долю органических примесей определяют методом газовой хроматографии по одной из двух методик.

Методика 1 предусматривает использование двух хроматографических колонок (колонки 1 и 2) в изотермическом температурном режиме. Определение проводят методом абсолютной градуировки (колонка 1) и методом «внутреннего эталона» (колонка 2).

Методика 2 предусматривает использование одной хроматографической колонки (колонка 3) в режиме линейного программирования температуры. Определение проводят методом «внутреннего эталона».

4.3.1.    Методика 1

4.3.1.1.    А ппа р ату р а и реактивы

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.

Колонки газохроматографическне стальные внутренним диаметром 3 мм, длиной 6 м (колонка 1) и 5 м (колонка 2).

Весы лабораторные 2-го и 3-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427 с ценой деления 1 мм.

Лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706.

Интегратор электронный.

Манометр, вакуумметр или мановакуумметр по ГОСТ 2405, класс точности 0,6.

ГОСТ 2769-92 С. 8

Микрошприц МШ-10 по ТУ 2.833.106.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры не менее 1100 °С.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Секундомер по ТУ 25—1819.0021 и ТУ 25—1894.003.

Термометр любого типа, обеспечивающий измерение температуры в интервале от 30 до 70 °С и от 190 до 260 °С.

Термопара любого типа, обеспечивающая измерение температуры в интервале от 1000 до 1200°С.

Цилиндр по ГОСТ 1770 вместимостью 10 см³.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до температуры не менее 260 °С.

Шприц медицинский стеклянный по ГОСТ 22967.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Бутан ГСО № 3347—85.

Винил хлористый по ТУ 6—01 —14.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Водород технический марки А и Б по ГОСТ 3022 или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Газ-носитель: азот газообразный по ГОСТ 9293 или гелий газообразный очищенный марки А по ТУ 51—940.

2.2- Дихлорпропан по ТУ 6—09—15—669.

1.2- Дихлорэтан по ГОСТ 1942.

Изопропил хлористый (2-хлорпропан) по ТУ 6—09—07—1615.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25 %.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1.

Металлилхлорид по ТУ 113—04—312.

Носитель твердый: кирпич диатомитовый, хроматон N-AW-HMDS с размером частиц 0,2—0,25 мм или любой другой носитель, обеспечивающий разделение и определение массовых долей компонентов с погрешностью не более чем на указанных твердых носителях.

н-Пентан ГСО № 2582—83.

Серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм³, готовят по ГОСТ 25794.3.

Серебро азотнокислое, раствор, подкисленный азотной кислотой. Готовят следующим образом: смешивают раствор азотнокислого серебра и раствор азотной кислоты в соотношении 1 : 1 па объему.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 4.

Фаза неподвижная: масло нефтяное ВМ-4 для форвакуумных

насосов, эфир масляной кислоты и триэтиленгликоля (триэтилек-гликольдибутират) по ТУ 6—09—4457.

Эфир этиловый по ТУ 7506804—97.

4.3.1.2. Подготовка к анализу

4.3.1.2.1. Приготовление насадок и заполнение колонок

Насадку для колонки 1 готовят следующим образом. Триэти-ленгликольдибутират, взятый в количестве 20 % от массы хрома-тона N-AW-HMDS, и хроматон N-AW-HMDS, взвешивают. Результаты взвешиваний записывают в граммах до второго десятичного знака. Триэтиленгликольдибутират растворяют в ацетоне. Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании приливают к хроматону N-AW-HMDS, помещенному в выпарительную чашку. Количество раствора должно быть таким, чтобы хроматон был полностью смочен раствором. Растворитель удаляют при непрерывном перемешивании на воздухе, а затем в сушильном шкафу при температуре (60 ± 5) °С в течение 1 ч.

Насадку для колонки 2 готовят следующим образом. Диатоми-товый кирпич кипятят в растворе соляной кислоты в течение 5— 6 ч в конической колбе с обратным холодильником, отмывают водой до отсутствия хлор-иона (проба с подкисленным раствором азотнокислого серебра). Обработанный носитель сушат при температуре (200 ± 10) °С в течение 2—3 ч, затем прокаливают при температуре (1100 ± 20) °С в течение 4—5 ч, охлаждают в эксикаторе, отсеивают, отбирают фракцию частиц размером 0,16— 0,315 мм. Масло нефтяное ВМ-4, взятое в количестве 20 % от массы обработанного диатомитового кирпича, и диатомитовый кирпич взвешивают. Результаты взвешиваний записывают в граммах до второго десятичного знака. Масло нефтяное растворяют в этиловом эфире. Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании приливают к диатомитовому кирпичу, помещенному в выпарительную чашку. Количество раствора должно быть таким, чтобы диатомитовый кирпич был полностью смочен раствором. Выпарительную чашку помещают на водяную баню, нагретую до (30 ± 5) °С, и, непрерывно перемешивая ее содержимое, испаряют растворитель до исчезновения запаха.

Колонку последовательно промывают водой, ацетоном, и сушат в токе воздуха при комнатной температуре.

Затем в колонку небольшими порциями вносят насадку, уплотняя ее постукиванием или с помощью вибратора с применением вакуумирования (подсоединив противоположный от ввода сорбента конец колонки к водоструйному или вакуумному насосу). Концы заполненной колонки закрывают стеклотканью или стекловатой. Колонку устанавливают в термостате хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение

ГОСТ 2769-92 С. 1

6 ч при температуре 60°С (колонку 1) и 100°С (колонку 2). После этого колонку присоединяют к детектору.

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору,

4.3.1.2.2. Режим градуирования и работы хроматографа Градуирование хроматографа и анализ проводят, соблюдая условия, указанные в табл. 2.

Таблица 2

Параметр опыта Колонка 1 Колонка 2 Объемный расход газа-носителя, см5/мин 25 25 Объемный расход водорода, см3/мин 25 25 Объемный расход воздуха, см»/мин 250 250 Температура термостата колонок. ”С 30±5 50 Температура испарителя, °С 100 100 Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч 240 240 Объем вводимой пробы: газовой, см3 3 3 жидкой, мм3 2 2 Шкала записи хроматограммы, А 2 10—10—50 ■ 10—12 2 • 10-10—50 • 10-“ Ом 2- 10»—4- 10» 2- Ю«—4- 10»

В зависимости от модели применяемого хроматографа, типа насадки и состава анализируемого продукта в условия градуирования и работы хроматографа могут быть внесены изменения для достижения полного разделения компонентов и определения с приведенной погрешностью результата определения.

4.3.1.2.3. Градуирование хроматографа

Градуирование хроматографа проводят по 4—5 градуировочным смесям, содержащим определяемые компоненты (примеси) в концентрациях, близких к их концентрациям в продукте. Градуировочные смеси с массовой долей определяемого компонента менее 0,1 %, готовят в две стадии, применяя метод разбавления.

Градуировочные смеси для колонки 1 готовят в стеклянных сосудах вместимостью 1—5 дм³, снабженных эластичной прокладкой и двухходовым краном. Вместимость сосуда определяют измерением объема воды, наполняющей сосуд, при помощи цилиндра соответствующей вместимости. Сосуды помещают в защитный чехол.

Сосуд предварительно продувают воздухом, затем вакуумиру-ют до остаточного давления 2,50—4,00 кПа (0,025—0,040 кгс/см²)

Газообразные компоненты объемом 1—10 см³ вводят в сосуд медицинским шприцем, при этом относительная погрешность измерения объема не должна превышать 7 %.

Сосуд с введенными в него компонентами заполняют разбавителем (воздухом или инертным газом, или азотом, или хлористым этилом хроматографической чистоты) до давления 98—147 кПа (1,00—1,50 кгс/см²).

Полученную смесь выдерживают в течение 30—45 мин.

Разбавление смеси проводят во втором сосуде аналогичным образом.

Погрешность приготовления градуировочной смеси заданной концентрации компонента не должна превышать 10 % относительно заданных концентраций.

Из градуировочной смеси отбирают необходимый объем и вводят в хроматограф не менее 4—5 раз.

Градуировочный коэффициент каждого компонента (L/), %Х Хсм³/мм², вычисляют по формуле

, Cf'/r-Mt

Si-M_% ’

где С{ — массовая доля определяемого компонента, %;

Si— площадь пика определяемого компонента, мм²;

Mi —молярная масса разбавителя, г/моль;

М₂ — молярная масса хлористого этила, г/моль;

Vi—объем пробы градуировочной смеси, введенный в хроматограф, см³.

Массовую долю компонента (Ci) в процентах вычисляют по формуле

где V₂— объем компонента, введенного в сосуд 1, дм³;

V* — объем сосуда 1, см³;

Vз — объем смеси из сосуда 1, введенный в сосуд 2, см³;

Vs —объем сосуда 2, см³;

Р — атмосферное давление, кПа (кгс/см²);

Р1 — давление в сосуде 1, кПа (кгс/см²);

Р₂ — давление в сосуде 2, кПа (кгс/см²).

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается определять площадь пика с помощью электронного интегратора.

Градуировочный коэффициент компонента определяют как среднее арифметическое результатов всех определений, вычисленных с точностью до второго десятичного знака.

Градуировочные смеси для колонки 2 готовят в стеклянных сосудах вместимостью 15—50 см³, снабженных прокладкой, устой-

ГОСТ 2769-92 С. 9

чивой к агрессивной среде. Если сосуд не имеет навинчивающейся крышки, прокладку укрепляют с помощью зажимного устройства, которое не должно препятствовать вводу иглы микрошприца в сосуд. В сосуд последовательно помещают 10—40 г растворителя, определяемые компоненты и «внутренний эталон», взятый в количестве 0,01—0,20 % от массы растворителя.

В качестве «внутреннего эталона» используют металлилхлорид или любое другое вещество, проявляющееся на хроматограмме в месте, свободном от наложения пиков определяемых компонентов. Погрешность приготовления градуировочной смеси с заданной концентрацией компонента («внутреннего эталона») не должна превышать 3 % относительно заданной концентрации.

Из градуировочной смеси охлажденным микрошприцем отбирают необходимый объем и вводят в хроматограф 4—5 раз.

Градуировочный коэффициент компонента (Ki) вычисляют по формуле

где т_зт, mi — массы «внутреннего эталона» и определяемого компонента соответственно, введенные в градуировочную смесь, г;

S_aT, S, —площадь пиков «внутреннего эталона» и определяемого компонента соответственно, мм².

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается определять площадь пика с помощью электронного интегратора.

Градуировочный коэффициент компонента определяют как среднее арифметическое результатов всех определений, вычисленных с точностью до второго десятичного знака.

Градуировочные коэффициенты 1-хлорпропана и 2-хлорпропа-на принимают равными градуировочному коэффициенту 2-хлорпро-пана, градуировочный коэффициент 1,2-дихлорпропана — градуировочному коэффициенту 2,2-дихлорпропана, градуировочные коэффициенты 1,1-дихлорэтана, г<нс-1,2-дихлорэтилена и транс-\,2-дихлорэтилена — градуировочному коэффициенту 1,2-дихлорэтана.

Градуирование хроматографа проводят при смене сорбента в колонке и изменении условий хроматографического определения.

Типовые хроматограммы хлористого технического этила приведены на черт. 1 и 2.

4.3.1.3. Проведение анализа

Для анализа на колонке 1 пробу анализируемого продукта вводят в хроматограф без предварительной подготовки.

Для анализа на колонке 2 помещают 30—40 г хлористого этила в толстостенную колбу вместимостью 100 см³, закрытую рези-