Купить ГОСТ 1953.8-79 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Ограничение срока действия снято: Протокол № 5-94 МГС от 17.05.94 (ИУС 11-94)
1 Общие требования
2 Фотометрический метод определения алюминия с эриохромцианином (от 0,001 % до 0,06 %)
3 Фотометрический метод определения алюминия с хромазуролом и неионногенными поверхностно-активными веществами (от 0,001 % до 0,06 %)
4 Фотометрический метод определения алюминия (от 0,01 % до 0,25 %)
5 Атомно-абсорбционный метод определения алюминия
6 Фотометрический метод определения алюминия с хромазуролом S (от 0,001 % до 0,06 %)
Дата введения | 01.01.1981 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.09.2013 |
Актуализация | 01.01.2021 |
10.10.1979 | Утвержден | Госстандарт СССР | 3899 |
---|---|---|---|
Разработан | Министерство цветной металлургии СССР | ||
Издан | ИПК Издательство стандартов | 2002 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
ГОСТ
1953.8-79
Tin bronze. Methods for the determination of aluminium
ОКСТУ 1709
Дата введения 01.01.81
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения алюминия (от 0,001 % до 0,25 %) и атомно-абсорбционный метод определения алюминия (от 0,01 % до 0,25 %) в оловянных бронзах по ГОСТ 5017, ГОСТ 614 и ГОСТ 613.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1532—79.
(Измененная редакция, Изм. № 1,2).
1.1. Общие требования к методам анализа —по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1.
(Измененная редакция, Изм. №1,2).
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с эриохром циан ином после предварительного удаления олова в виде тетрабромида и отделения алюминия от мешающих элементов гидроокисью натрия в присутствии бутилового спирта, предотвращающего сорбцию алюминия на гидроокисях металлов.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
pH-метр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм3 раствор.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:50.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Кислота хлорная.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Бром по ГОСТ 4109.
Бромная смесь, свежеприготовленная; готовят следующим образом: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199 и 2 моль/дм3 раствор.
Перепечатка воспрещена
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 100 и 20 г/дм3.
Издание официальное ★
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.
Буферный раствор рН6; готовят следующим образом: 40 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм3 воды. Проверяют и устанавливают pH раствора на pH-метре, добавляя гидроокись натрия или уксусную кислоту.
Мочевина по ГОСТ 6691.
Эриохромцианин R, водный раствор 0,7 г/дм3; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромциа-нина растворяют в 2 см3 азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин, добавляют 60 см3 воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят в темной склянке.
Квасцы железоаммонийные по НД, раствор 100 г/дм3 готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см3 с добавлением 1 см3 концентрированной серной кислоты и разбавляют водой до 100 см3.
Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6066.
Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:99, свежеприготовленная.
Алюминий по ГОСТ 11069, марки А999.
Стандартные растворы алюминия.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г алюминия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,000005 г алюминия.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску сплава (см. табл. 1) помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, добавляют 10 см3 бромной смеси, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. При неполном растворении добавляют по каплям бром. По окончании растворения приливают к раствору 20 см3 хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до выделения густого белого дыма хлорной кислоты, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой и повторяют упаривание до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Затем раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой, растворяют соли, добавляют 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты.
Растворяют соли при нагревании в 50 см3 воды и отфильтровывают осадок сульфата свинца на плотный фильтр. Осадок на фильтре промывают 3—5 раз серной кислотой, разбавленной 1:50, и отбрасывают. Фильтрат нагревают до кипения и переносят горячий раствор в мерную колбу вместимостью 200 см3, ополаскивая стенки стакана горячей водой, добавляют 5 см3 бутилового спирта и перемешивают. Затем в колбу постепенно добавляют при хорошем перемешивании при навеске 0,25—25 см3 раствора гидроокиси натрия (200 г/дм3) и 20 см3 при навеске 0,1 г. Дозировка щелочи должна быть точной. Раствор охлаждают, смесь разбавляют водой до метки, перемешивают и оставляют для отстаивания осадка.
Раствор фильтруют в сухой стакан через сухой плотный фильтр и сухую воронку.
В зависимости от массовой доли алюминия в анализируемом образце для проведения анализа используют или весь фильтрат, или отбирают аликвотную часть (см. табл. 1).
Таблица 1 | |||||||||||||||
|
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 № 3899
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1532—79
4. ВЗАМЕН ГОСТ 1953.7-74
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который даны ссылки |
Номер раздела, пункта, подпункта |
Обозначение НТД, на который даны ссылки |
Номер раздела, пункта, подпункта |
2.4.4, 5.4.3, 6.4.4 |
2.2, 4.2, 5.2, 6.2 | ||
2.2, 3.2, 4.2, 6.2 |
2.2, 6.2 | ||
2.2, 3.2, 4.2 |
3.2, 4.2 | ||
Вводная часть |
2.2, 3.2, 4.2, 5.2 | ||
Вводная часть |
Вводная часть | ||
3.2 |
2.2 | ||
1.1, 4.2, 5.3.1 |
6.2 | ||
4.2, 5.2, 6.2 |
2.2, 4.2 | ||
2.2, 4.2, 6.2 |
5.2 | ||
2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 |
2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 | ||
2.2, 4.2, 6.2 |
6.2 | ||
4.2 |
1.1, 2.4.4, 5.4.3, 6.4.4 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (НУС 11-12—94)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (НУС 6-83,11-90)
66
Если для анализа используют весь раствор, то отфильтровывают весь осадок и промывают 2—3 раза раствором гидроокиси натрия (20 г/дм3). Затем раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой до pH 3 по универсальной индикаторной бумаге и упаривают до объема 25 см3 и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, ополаскивают стенки стакана водой так, чтобы объем раствора в мерной колбе не превышал 30 см3.
Если для анализа используют аликвотную часть (см. табл. 1), то отфильтрованный раствор нейтрализуют до pH 3 концентрированной соляной кислотой и далее поступают, как указано выше.
К анализируемому раствору в мерной колбе вместимостью 100 см3 добавляют 1 каплю раствора железоаммонийных квасцов, 10 см3 раствора тиогликолевой кислоты и по каплям раствор аммиака до появления грязно-фиолетовой окраски тиогликолята железа. Затем по каплям прибавляют 1 моль/дм3 раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и сверх этого 0,5 см3 избытка, добавляют 20 см3 раствора эриохромцианина R, 30 см3 буферного раствора и разбавляют водой до метки. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или спектрофотометре при 535 нм в кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
2.3.2. Построение градуировочных графиков
В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 раствора Б алюминия, разбавляют водой до 30 см3 и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю алюминия (А) в процентах вычисляют по формуле
_ ffi'100 ~~ mi >
где т — масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г; т{ — навеска, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 1а.
Таблица 1а | ||||||||||||||||||||||||||||||
|
2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.
2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
3.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с хромазуролом S и неионногенными поверхностно-активными веществами.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. рН-метр.
58
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.
Смесь кислот для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: смешивают 100 см3 азотной, 300 см3 соляной кислот и 400 см3 воды.
Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:10, свежеприготовленная.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 200 г/дм3.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.
Буферный раствор с pH 7; готовят следующим образом: 100 г безводного или 165 г кристаллического уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм3 воды и добавлением уксусной кислоты с помощью pH-метра устанавливают pH 7,0.
Синтанол ДС-10, допускается применение ОП-Ю и ОП-7.
Хромазурол S, 5 • 10“3 моль/дм3 водный раствор, содержащий 7,5 г/дм3 синтанола ДС-10 (ОП-Ю, ОП-7).
Алюминий по ГОСТ 11069, марки А—999 или 9999.
Стандартный раствор алюминия. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,0002 г алюминия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,000002 г алюминия.
Медь металлическая по ГОСТ 859, марки МО или М00.
Раствор меди; готовят следующим образом: 10 г меди растворяют в 80 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и после полного растворения навески переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску сплава (см. табл. 2) помещают в стакан вместимостью 100—150 см3, добавляют 20 см3 смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После полного растворения навески раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Таблица 2
Массовая доля алюминия, % |
Масса навески, г |
Объем аликвотной части, см3 |
Объем добавленного раствора меди, см3 |
От 0,001 до 0,005 |
1,0 |
10 |
_ |
Св. 0,005 » 0,015 |
1,0 |
5 |
1,0 |
» 0,015 » 0,06 |
0,5 |
2 |
1,8 |
Аликвотную часть полученного раствора (см. табл. 2) помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют раствор меди в количестве, указанном в табл. 2, разбавляют до 10 см3, прибавляют 7 см3 раствора гидроокиси натрия, 10 см3 тиогликолевой кислоты и перемешивают до полного растворения осадка. Затем устанавливают раствором гидроокиси натрия или азотной кислотой, разбавленной 1:1, рН7 по pH-метру или универсальной индикаторной бумаге, добавляют 5 см3 раствора хромазурола S, содержащего синтанол ДС-10 (ОП-Ю, ОП-7), 5 см3 буферного раствора, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют до метки водой, перемешивают и через 30 мин измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 с красным светофильтром № 8 или на спектрофотометре при 655 нм по отношению к раствору сравнения.
Для приготовления раствора сравнения в стакан вместимостью 50 см3 помещают 2 см3 раствора меди и далее поступают, как при выполнении анализа (п. 3.3.1).
3.3.2. Построение градуировочного графика
59
В стаканы вместимостью по 50 см3 помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б алюминия, добавляют 2 см3 раствора меди и далее анализ ведут, как указано при выполнении анализа (п. 3.3.1), используя в качестве раствора сравнения раствор, не содержащий алюминия.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю алюминия (X) в процентах вычисляют по формуле
£ т 100
ГП\ ’
где т — масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;
т{ — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для анализа, г.
3.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости), указанных в табл. 1а.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.
3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п. 2.4.4.
4.1. Сущность метода
Метод основан на образовании алюминием окрашенного комплексного соединения с эриохром-цианином R и измерении его оптической плотности после отделения меди электролизом.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
рН-метр.
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм3 раствор.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 10 г/дм3.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:99, свежеприготовленная.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь для растворения свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:10.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 и раствор 20 г/дм3.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.
Натрия гидрат окиси (едкий натр) по ГОСТ 4328, 1 моль/дм3 раствор.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199 и 2 моль/дм3 раствор.
Натрий серноватистокислый по НД, раствор 50 г/дм3.
Мочевина по ГОСТ 6691.
Квасцы железоаммонийные по НД, раствор 100 г/дм3; готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см3 воды и 2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор разбавляют водой до 100 см3.
Буферный раствор с рН6 готовят следующим образом: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1000 см3 воды. Устанавливают pH раствора на рН-метре, добавляя раствор гидроокиси натрия или уксусную кислоту.
Эриохромцианин R, водный раствор 7 г/дм3; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромциани-на R растворяют в 2 см3 концентрированной азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин. Добавляют 60 см3 воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят в темной склянке.
60
Алюминий по ГОСТ 11069 с массовой долей алюминия не менее 99,9 %.
Стандартные растворы алюминия.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г алюминия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,000005 г алюминия.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 15 см3 смеси для растворения при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Повторяют еще два раза добавление 15 см3 смеси для растворения и выпаривание досуха.
К сухому остатку добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты, раствор выпаривают до влажного остатка и эту операцию повторяют два раза. К влажному, охлажденному остатку добавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, разбавляют водой до объема 150 см3 и выделяют медь электролизом по ГОСТ 1953.1. В электролит добавляют 2 г хлористого аммония, 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов, нагревают до 50—60 °С и добавляют аммиак, разбавленный 1:1, до выпадения осадка гидроокисей железа и алюминия. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте в течение 10—15 мин, раствор отфильтровывают на неплотный фильтр и осадок промывают 5—6 раз раствором хлористого аммония. Промытый осадок смывают с фильтра струей горячей воды в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают сначала 3 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем горячей водой и раствор нагревают до полного растворения осадка. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. В зависимости от содержания алюминия отбирают аликвотную часть раствора (табл. 3) и помещают в стакан или мерную колбу вместимостью 100 см3.
Массовая доля алюминия, % |
Объем аликвотной части раствора, см3 |
От 0,01 до 0,025 |
20 |
Св. 0,025 » 0,05 |
10 |
» 0,05 » 0,1 |
5 |
» 0,1 » 0,25 |
2 |
К аликвотной части раствора в мерной колбе добавляют воду до 20 см3, 10 см3 раствора тиогли-колевой кислоты, аммиак, разбавленный 1:1 до появления окраски тиогликолята железа, затем прибавляют 1 моль/дм3 раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и 0,5 см3 избытка кислоты. Добавляют 20 см3 раствора эриохромциани-
на R, 30 см3 буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают.
При установлении pH раствора по pH-метру к аликвотной части раствора в стакане добавляют воду до 20 см3, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 5 см3 раствора серноватистокислого натрия, спустя 5—10 мин, добавляют 20 см3 раствора эриохромцианина R и устанавливают рН6 по рН-метру аммиаком, разбавленным 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 30 см3 буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 см или на спектрофотометре при длине волны 535 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
4.3.2. Построение градуировочного графика
В пять из шести стаканов или мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б алюминия. Во все стаканы или колбы добавляют до 20 см3 воды, 10 см3 раствора тиогликолевой кислоты или 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. По полученным данным строят градуировочный график.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю алюминия {X) в процентах вычисляют по формуле
Х =
т 100
«1
61
где т — масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г; т{ — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
4.1—4.4.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 1а.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.
4.4.4. Контроль точности результатов анализа проводить, как указано в п. 2.4.4.
4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ
5.1. Сущность метода
Метод основан на измерении поглощения света атомами алюминия, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-закись азота.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для алюминия.
Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 2 моль/дм3 раствор.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь для растворения свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929.
Алюминий по ГОСТ 11069, с массовой долей алюминия не менее 99,9 %.
Стандартные растворы алюминия.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты с добавлением 2—3 см3 перекиси водорода. Удаляют избыток перекиси водорода кипячением, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора А содержит 0,001 г алюминия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г алюминия.
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и осторожно добавляют 15 см3 смеси для растворения. После растворения осторожно выпаривают раствор досуха. Выпаривание с 15 см3 смеси для растворения повторяют еще дважды, выпаривая в каждом случае раствор досуха. К сухому остатку добавляют 10 см3 азотной кислоты и выпаривают до сиропообразного состояния. Повторяют выпаривание с 10 см3 азотной кислоты, разбавляют водой до объема 150 см3 и проводят электролиз по ГОСТ 1953.1.
Электролит выпаривают до объема 10 см3, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию алюминия в пламени ацетилен-закись азота при длине волны 309,3 нм параллельно с градуировочными растворами.
5.3.2. Построение градуировочного графика
В десять из одиннадцати мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 и 15,0 см3 стандартного раствора Б алюминия; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора А алюминия. Во все колбы добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и измеряют атомную абсорбцию алюминия, как указано в п. 5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
5.4. Обработка результатов
62
5.4.1. Массовую долю алюминия (Л) в процентах вычисляют по формуле
т
где С — концентрация алюминия, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V— объем конечного раствора, см3; т — масса навески пробы, г.
5.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 1а.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
5.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.
5.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных одним из фотометрических методов, в соответствии с ГОСТ 25086.
6.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с хромазуролом S и измерением его оптической плотности после предварительного удаления олова в виде тетрабромида, отделении меди электролизом или отделением мешающих элементов тиоацетамидом.
6.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
рН-метр.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 1:100 и раствор 0,1 моль/дм3.
Кислота хлорная.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь для растворения: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:20, свежеприготовленная.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:3.
Желатин, раствор 10 г/дм3.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.
Натрий уксуснокислый.
Буферный раствор: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм3 воды. Устанавливают pH-5,7—5,8 на pH-метре, в случае необходимости добавляют раствор аммиака или уксусной кислоты.
Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм3.
Тиоацетамид, раствор 50 г/дм3.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Хромазурол S, раствор 3 г/дм3: 0,3 г хромазурола растворяют в 30 см3 теплой воды (не выше 60 °С), 20 см3 этилового спирта, отфильтровывают и доливают водой в колбе вместимостью 100 см3 до метки.
Алюминий по ГОСТ 11069, марки А999 или А99.
Стандартные растворы алюминия.
Раствор А: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
63
1 см3 раствора содержит 0,0001 г алюминия.
Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают 10 см3 соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г алюминия.
Раствор В: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 10 см3 соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 0,000005 г алюминия.
6.3. Проведение анализа
6.3.1. Для бронз, содержащих свинец, как примесь
Навеску сплава 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, добавляют 20 см3 смеси для растворения и растворяют на холоду. Добавляют 20 см3 хлорной кислоты и отгоняют олово при умеренном нагревании до начала выделения густого белого дыма хлорной кислоты и осветления раствора. Если раствор не прозрачный, то отгонку олова с бромной смесью повторяют.
Стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до влажных солей. Затем стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 5 см3 серной кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Соли растворяют в 7 см3 прокопченой азотной кислоты (1:1), добавляют 150 см3 воды, нагревают до 60—70 °С и проводят электролиз при силе тока 0,5—1 А и напряжении 2 В. Электролит упаривают до влажных солей, добавляют 5 см3 соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и до метки доливают водой.
В зависимости от массовой доли алюминия в бронзе в стакан вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть раствора: 25 см3 (от 0,001 % до 0,01 %), 10 см3 (от 0,01 % до 0,02 %), 5 см3 (от 0,02 % до 0,04 %), 2,5 см3 (от 0,04 % до 0,06 %) и упаривают почти досуха. К остатку добавляют 5 см3 соляной кислоты (0,1 моль/дм3) и нагревают до растворения. Затем разбавляют водой до 30 см3, добавляют 1 см3 раствора тиомочевины, 3 см3 раствора тиогликолевой кислоты и устанавливают pH = 4 на pH-метре раствором аммиака (1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 10 см3 раствора желатина, 3 см3 раствора хромазурола и раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 40 см3 буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают.
Через 40—50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (Хэф = 540—560 нм) или на спектрофотометре при 545 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 2 или 1 см по отношению к контрольному опыту, проведенному через весь ход анализа.
6.3.2. Для бронз, содержащих свинец, как компонент
Растворение навески и отгонку олова проводят, как указано в и. 3.3.1.
К влажным солям добавляют 5 см3 соляной кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Упаривание повторяют еще 2 раза, каждый раз добавляют по 5 см3 соляной кислоты (1:1). К сухому остатку добавляют 2,5 см3 концентрированной соляной кислоты, 50 см3 воды, раствор нагревают и в горячий раствор добавляют 15 см3 тиоацетамида при перемешивании, раствор доводят до кипения и кипятят 20 мин. Оставляют раствор на теплой бане на 1 ч. Затем осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности с добавлением небольшого количества фильтробумажной массы. Осадок промывают соляной кислотой (1:100) 10 раз, осадок отбрасывают, а фильтрат упаривают до 3—5 см3. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Отбирают аликвотную часть раствора (п. 3.3.1), помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют воды до 30 см3, 3 см3 тиогликолевой кислоты и устанавливают pH = 4, на pH-метре раствором аммиака (1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 5 см3 раствора желатина, 3 см3 раствора хромазурола и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 40 см3 буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают. Через 40—50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленным светофильтром (А,эф = 540—560 нм) или на спектрофотометре при 545 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 или 1 см по отношению к контрольному опыту, проведенному через весь ход анализа, но с добавлением 2 см3 тиоацетамида.
6.3.3. Построение градуировочных графиков
6.3.3.1. Для бронз, содержащих алюминий от 0,001 % до 0,005 %
В мерные колбы, вместимостью по 100 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора В алюминия, добавляют по 5 см3 раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм3), воды до объема 30 см3 и далее поступают, как указано в п. 3.3.1 или и. 3.3.2. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с толщиной поглощающего слоя 2 см.
6.3.3.2. Для бронз, содержащих алюминий свыше 0,005%
В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора Б алюминия, добавляют по 5 см3 раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм3), воды до объема 30 см3 и далее поступают, как указано в п. 3.3.1 или и. 3.3.2, только раствор желатина добавляют 5 см3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с толщиной поглощающего слоя 1 см3.
6.4. Обработка результатов
6.4.1. Массовую долю алюминия (А) в процентах вычисляют по формуле
^ _ щ 100 ” т ’
где т1 — масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г; т — масса, соответствующая аликвотной части раствора, г.
6.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанные в табл. 1а.
6.4.3. Расхождения результатов анализа, полученные в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (О — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.
6.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
6.4.5. Фотометрический метод с хромазуролом S применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз.
65
Разд. 6. (Введен дополнительно, Изм. № 2).
5-1-618