Купить МУ 1911-78 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Предисловие
Краткая характеристика препаратов
Методика определения фосфорорганических пестицидов в воде хроматографическими методами. Основные положения
Реактивы и растворы
Приборы и посуда
Подготовка к определению
Ход анализа
Обработка результатов анализа
Приложение 1. Отбор проб растительного материала на корню
Приложение 2. Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы
Приложение 3. Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств
Приложение 4. Отбор проб лекарственных и ароматических растений
Приложение 5. Выписка из перечня "Допустимые остаточные количества пестицидов в пищевых продуктах" и дополнения к нему, утвержденные Минздравом СССР 24.03.1977 г. № 1735-77, 24.08.1979 г. № 2052—79 и 21.04.1981 г. № 2390-81
Список сокращенных названий научных учреждений, встречающихся в справочнике
Предметный указатель
Дата введения | 01.01.2021 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2020 |
Актуализация | 01.01.2021 |
27.09.1978 | Утвержден | Зам. Главного Государственного санитарного врача СССР | 1911-78 |
---|---|---|---|
Разработан | ВНИИГИНТОКС | ||
Разработан | ВИЗР | ||
Разработан | ВНИИХСЗР | ||
Издан | Колос | 1983 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ
В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Под редакцией
доктора биологических наук М. А. КЛИСЕНКО
МОСКВА «КОЛОС» 1983
ББК 44 М54
УДК 632.95.028(03!)
Члены редколлегии: Л. Г. Александрова, Д. Б. Гиренко,
А. А. Калинина, К. Ф. Новикова, Т. М. Петрова, В. Н. Полякова, В. И. Федотова. Г. А. Хохолькова.
Методы определения микроколичеств пестицидов в М 54 продуктах питания, кормах и внешней среде: Справочное издание/М*во сел. хоз-ва СССР. Гос. комис. по хим. средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками; Под ред. М. А. Клисенко. — М.: Колос, 1983.— 304 с., ил.
В справочник включены официально утвержденные Министерством здравоохранения СССР методы определения остаточных количеств хлорорганнческих. фосфорорганичсских, сим.и-триазнноных, ртутьорганических и других групп пестицидов, а также биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Для специалистов химических лабораторий.
м 3802020000 — 133 035(01)—83
158—83
ББК 44
632
© Издательство «Колос», 1983
Отбор проб растительного материала на корню
Максимальная величина поля или партия дли отбора проб |
Маге риал |
Способ отбора проб* |
Величпа средней npoSM или исходного обрами |
Подготовка среднего обратив |
Величина среднего об рези*, кт |
100 га |
Злаковые на корню |
Зерновы Методы ОШ, 0,5 кг в |
3 кг |
Зерно отделить, измель- |
0,25—0,50 |
100 га |
Кукуруза |
точке Семена кормовых культ Методом СС, не менее |
пур на корню Початки из 18 рас- |
чить, тщательно перемешать и выделить средний образец Зерно отделить, измель- |
0,25-0,50 |
50 га |
Боб кормовой |
18 растений Методом ПД |
тений 1000 бобов |
чить и отвесить средний образец То же |
0,5—1,0 |
50 га/30 т |
Рапс, сурепица, горчица |
Промышленные Метод СС. 0.5 кг в |
культуры 3 кг |
Семена вышелушить, |
0,25 |
50 га/30 т |
Мах масличный |
точке Метод СС, 0,5 кг в |
3 кг |
измельчить, перемешать и отвесить средний образец То же |
0,25 |
50 га/ЭО т |
Подсолнечник |
точке Метод СС, по 5 корей- |
20—30 корзинок |
> » |
0,25 |
20 га/30 т |
Лен |
иок в точке Метод СС |
1 кг коробочек |
а » |
0,25 |
20 га/30 т |
Хмель |
Метод ПД, взять нес- |
0,30 кг шишек |
Шишки измельчить, пе- |
0,25 |
100 га |
кольхо шишек |
ре мешать и выделить средний образах |
|
Лодгото»** среднего обрааца |
Листья измельчить, перемешать и взять средний образец
Общую пробу измельчить. перемешать и выделить средний образец
Весь собранный материал измельчить, перемешать и выделить */4 часть, которую снова измельчить, тщательно перемешать и выделить средний образец
Отделить листья от корней. Листья считать отдельной пробой. Корин вымыть, обсушить, почетвертоватъ. От каждого взять ‘/« часть: четвертинки
измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Листья
Величин* ергдмего обрат*, иг
0,25
0.5—1,0
0,5—1.0
Листья
-0.5
3 С-
Овощные корнеплоды (морковь, петрушка, сельдерей. с толовая свекла, редис, редька и ДР.) |
Крупные — 3 кг. мелкие — I кг, ранние —0,25—0,5 кг Метод ПД. корни, а для овощей, используемых в ранний период развития (петрушка, столовая свекла). целые растения |
Отбросить несъедобные части растений, остатки материл.'л вымыть, обсушить, крупные овощи почетвертовать и отбросить */,. Пробу измельчить, перемешать и выделить средний образец |
Me ком***»**» «.«■wi пол* ua imi.tvm дли |
Материал |
Способ отбор* гроб |
отборе Проб | ||
6-10 га |
Капуста цветная |
Метол Г1Д, нс пенсе 10 |
растений, не менее 2 кг | ||
6 га |
Капуста кольраби |
Метод ПД, не менее 10 |
растений, не менее 0,5 кг | ||
Б га |
Капуста брюссельская |
Метод ПД. учитывая |
5 г а |
головки, растущие на рваной высоте и равных частях растения, не менее 10 растений | |
Лиственные овощи (са- |
Метод ПД, не менее | |
лат, шпинат, щавель) |
10 растений | |
5 га |
Укроп |
Метод ПД, только |
листья |
Величина средней пробы или исходного обрита* |
ПОДГОТОИК* Среднего образца |
Иглнчам среднего обрами. кг |
срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделять средний об- | ||
2 КГ |
Отбросить иесгедобныс части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец |
0,25 |
0.75 кг |
Отбросить несъедобные части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец Измельчить, перемешать, выделить с ре..-кнй образец |
0.5 |
Не менее 1 кг |
0,25 | |
Салаг —0.5 кг Щавель —0.25 кг |
Отбросить несъедобные части, растение вымыть, обчистить, измельчить и выделить средний образец |
0.25 |
0.25 кг |
Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец |
0.25 |
| ||||||||||||
Луковичные растения |
10 га |
Лук. чеснок. лух-порсЛ |
Метод ПД, в полной зрелости |
Лук, лук-порей — 1 кг, чеснок — 0.5 кг |
Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука порея с каждой штуки взять половину |
5 г* |
Лук-резанец, лук-батуи, лук-порей в ранней стадии развития |
Метод ПД. целые растения |
Лук, лук-порей — 0.5—I кг, .тук-резанец, лук-батуи— 0,25 кг |
То же |
5 га |
Бобовые овощи (фасоль, горох, боб) |
То же |
0,5—1 кг бобов |
Семена выделить, измельчить и выделить средний образец |
50 га |
Фасоль «зеленый боб» |
> » |
0.5 кг |
Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец |
20 г*/30 т |
Помнзоры, перси |
» 1 |
Мелкие овощи — 0,5—2 кг, крупные овощи — 2 кг |
Овощи вымыть, измельчить и выделить средний образец |
ic 3 |
|
П иймяпми | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
• Дл« ыж' инкхо С крупным! плодами проб* должна Cut», не менее 1,5 кг. |
Приложение 2
Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы | |||||||||||||||||||||||||
|
Материл |
Способ отбора |
Величина средней пробы иди исходного обрами |
Проба |
Велнчипа среднего обрезай, кг | |
Яйца |
В хозяйстве в ареале отбора проб берется по 10 и 20 яиц с определенных пунктов скупа. На птицефабриках — по 5 яиц из каждой пар-ТИМ |
20 ЯИЦ |
Каждый исходный образец составляет средний образец |
20 яиц | |
Молоко |
Со сливного пункта 500 ил. От коров а определенном хозяйстве по 100 мл молока |
500 мл |
То же |
0.5 | |
Рыба |
При массе рыбы менее 0.1 кг берут пробу от нескольких рыб массой 0.5 кг. перемешивают и отбирают среднюю пробу. При массе рыбой |
0.5 кг |
Среднюю пробу п мают за средни раэец |
рини-Й об- |
0.5 |
0,1—1 кг отбирают целые зкземп-ляры. При массе 1—2 кг берут одну продольную часть лолормны рыбы. При массе свыше 2 кг вырезают образец со средней части рыбы 100-200 г | |||||
Икра |
От одной партии берут три образца по 100 г с каждой бочки (ящика) |
0.1 кг |
То же |
0.1 |
Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Mukhumm аглнчик* дли отбор* ПС«> |
Матетлал |
Способ отбора про’ |
Величии* средней пробы или ИСХОДНОГО обр*ТЦ* |
Подготовка среднего образца |
Величина среднего образца, кг |
Материал в кусках (картофель, свекла и л |
»- д.) | ||||
100 т |
В хранилищах |
Метод ПР, с верхнего, среднего и нижнего слоев |
7 кг |
Материал иочетвертоватъ, взять 1/4 часть, перемешать, измельчить и выделить средний образец |
0.5—1.0 |
Одно средство транспорта |
В средствах транспорта |
Метод ПР. с верхнего, среднего и нижнего слоев Соломоподоб |
3 кг ный материал |
То же |
0.5—1,0 |
До 100 т |
Непрессован ни А |
Метод ПР, на расстоянии 50 см от верха и низа из 20 мест |
2 кг |
Измел.чить, перемешать и выделить средний образец |
0,1—0,2 |
Др 100 т |
Прессованный |
Метод ПР. из тхжов посте снятия с них проволоки Брать горстью с трех разных мест, стараясь не ломать растений |
2 кг |
То же |
0,1-0,2 |
Фрукты и овощи свежие |
Метод ОШ, из различных упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев |
Из упаковок |
Как в приложении 1, овощные культуры и фрукты |
0,5—0,25 | |
Яблоки, груши, ПСрСЯКИ, айва |
То же |
10 кг (не менее 100 шт.) |
Как в приложении 1, семечковые фрукты |
0.5 | |
Абрикосы, сливы |
» 1 |
4 кг (не менее 100 шт.) |
Как в приложении 1, вишни. черешни, сливы |
0,5-0,25 | |
Черешня, вишня, виноград, земляника |
» » |
4 кг |
Как в приложении 1, вишни, черешни, сливы, виноград |
0,5-0,25 |
Повышение благосостояния народа всегда находится в центре внимания КПСС. Об этом свидетельствует разработанная в соответствии с решением XXVI съезда партии и одобренная майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа СССР на период до 1990 года. Одной из важнейших задач этой программы является развитие материально-технической базы агропромышленного комплекса, что предусматривает, в частности, расширение производства высокоэффективных средств защиты растений и увеличение их поставки сельскому хозяйству. Более широкое применение химических средств защиты растений позволит получать большую урожайность сельскохозяйственных культур, улучшит качество выращиваемой продукции и условия ее хранения.
Однако если неумело использовать химические средства защиты растений, то остатки пестицидов могут попасть в продукты питания, корма и объекты окружающей среды. Поэтому правильному применению пестицидов в нашей стране, как и вообще охране окружающей среды, уделяется особенно большое внимание. Научно обоснованной программой охраны природы в СССР явились постановления ЦК КПСС и Совета Министров СССР «Об усилении охраны природы и улучшении использования природных ресурсов» (1972 г.) и «О дополнительных мерах по усилению охраны природы и улучшению использования природных ресурсов» (1978 г.), которые директивно обязывают вести контроль за остатками пестицидов в продуктах питания, воде, почве и воздухе. Для предотвращения загрязнения окружающей среды пестицидами введено строгое регламентирование их применения, совершенствуются технология получения и применения пестицидов и препаративные формы их. Одно из обязательных требований, которое позволяет включать пестициды в список препаратов, разрешенных к применению, является разработка методов определения их остатков в продуктах питания, воде, почве и воздухе.
В предлагаемой книге представлены методические указания по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, разработанные спе-циалистами-аналитиками различных министерств и ведомств. В разработке данных указаний принимали участие: Т. Г. Аббасов, В. Д. Агарков, С. Л. Акоронко, Т. В. Алдошина, И. А. Антонова, Ж. А. Арутюнян, Г. У. Аслалян, Э. И. Бабкина, Ю. С. Баранов, Г. А. Бегунов, А. Б. Белова, С. Г. Билуши, Н. П. Бирюков, Ц. И. Бобовникова, 3. Н. Богомолова, М. Ф. Болоховец, К. А. Большакова, Г. С. Борисов, А. М. Ботвиньева, Л. И. Бублик, Г. Т. Брюшнина, Н. В. Букина, А. Л. Бурштейн, А. С. Василенко, Л. В. Васильковская, Р. Д. Васягина, Л. В. Воронин, И. В. Воинова, К. А. Гар, С. Г. Геворкян, В. М. Гезиков, Г. Н. Георгиева, Д. Б. Гиренко, И. Н. Гладенко, Н. И. Глембицкий, В. Е. Горбунова, Р. С. Горенштейн, В. А. Давтян, Э. Б. Данилова, Е. Г. Даурова, В. Ф. Демченко, А. В. Дибцева, Т. А. Евстегнеева, В. В. Егоров, В. В. Ермаков, А. В. Жарков, В. Н. Жуленко, А. Ф. Заболотный, И. Ш. Заманская, А. И. Затула, И. 3. Зисерман. 3. Златьев, А. И. Зорсва, Т. И. Зубко, Л.Н. Ка-вецкая, И. Н. Карпова, У. С. Кашимов, В. И. Кириченко, Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, Е. С. Ковалева, А. Ф. Конюхов, В. В. Королев, Ф. И. Копытова, Е. И. Косачева, И. А. Кочеровская, В. И. Кофанов, И. Ш. Кофман, А. Н. Крылова, О. С. Кухтина, В. В. Лещев, Л. И. Лещинская, С. А. Ликунова, А. М. Макеева, О. А. Малинин, И. Н. Матвиенко, И. Л. Меерзон, Ф. Р. Мель-цер, Л. Д. Микадзе, Г. В. Миронюк, Н. А. Мовсетян, В. В. Молочников,
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Овощи и фрукты сушеные |
ООО упако |
Овощи и фрукты |
Метод ПР, с трех слоев |
1-3 кг |
Кусочки или брикеты из |
вок |
в виде кусочков |
мельчить, перемешать и выделить средний обра | ||
зец | ||||
Овощи и фрукты |
0.6 кг |
То же | ||
ь виде порошка и сушеной зелени |
Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, Ю. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой А. А. Непоклонов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова, Н. И. Пав лова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова Н. В. Перетолчин, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, А. Л. Перцовский, И. И. Пи лснкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р. Полищук, В. Н. Полякова Н. Г. Попова, Н. Я. Пестовский, Л. С. Прииутина, IO. А. Присмотров Н. В. Птицина, У. Ф. Пулатов, Г. Г1. Пушкина, Б. А. Рехтер, Л. Д. Рузанкова И. И. Ряженов, П. А. Самгин, Э. О. Сахкалян, В. А. Силаев, М. А. Стемпков ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Слепова Ж. С. Степанян, Н. Г. Стеланченко, В. В. Стеценко, Г. А. Таланов, С. М. Ти хомиров, Г. А. Трондина, Г. П. Угрюмова, А. Д. Фатьянова, Ь. Ф. Филимонов М. М. Филимонова, Л. А. Хилик, Л. И. Хлюпнна, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни ков, Л. Д. Чудакова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.
Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.
Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР
А. И. Зайченко 27.09.1978 № 1911—78
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ (АМИФОС, АНТИО, АФУГАН, БАЗУДИН, БРОМОФОС, ВАЛЕКСОН, ГАРДОНА, КАРБОФОС, МЕТАФОС, МЕТИЛНИТРОФОС, САИФОС, ЦИАНОКС, ЦИДИАЛ, ФЕНКАПТОН, ФОЗАЛОН, ФОСФАМИД, ФТАЛОФОС) В ВОДЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ1
Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 17.
Методика определения фосфорорганических пестицидов в воде хроматографическими методами. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на избирательном извлечении фосфорорганических пестицидов из воды гексаном или хлороформом (хлористым метиленом) и последующем определении пестицидов методами газо-жидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (ТСХ) хроматографии. Степень определения амифоса, антио, фосфамида 86±2,7%, цианокса, цидиала, фозалона и др. 92,1± ±3,8%.
Газо-жидкостную хроматографию проводят на хроматографе марки «Цвет1 или другой марки с термоионным (ТИД) или электронно-захватным детектором с использованием в качестве неподвижной фазы 5% SE-30 или 5% ХЕ-60 на хроматоне-N-AW DMCS, газа-носителя азота.
Метрологическая характеристика метода. Этот метод в сочетании с фазами различной полярности позволяет раздельно определять анализируемые препараты. Нижний предел определения антио, фосфамида, амифоса, валексона 5 нг; карбофоса, фозалона, фталофоса 5 нг; цидиала, цианокса, метафоса, бромофоса и др. 1 нг. Количественное определение проводят по высоте или площади пика методом абсолютной калибровки или с внутренним стандартом.
Тонкослойная хроматография основана на разделении пестицидов в тонком слое силикагеля с различными подвижными растворителями: гексаном, ацетоном, хлороформом. Обнаружение зон локализации фосфорорганических соединений на хроматограммах может быть проведено следующими реагентами: бромфеноловым синим, нитробензилпнриднном, 2,6-дибром-Ы-хлорхи-нонимином, раствором азотнокислого серебра.
Пределы обнаружения исследуемых пестицидов бромфеноловым синим реагентом 0,2—0,5 мкг. Реактив неизбирателен в присутствии серусодержащих соединений и сылл-триазинов.
Метрологическая характеристика метода. С помощью 2,6-дибром -N-хлорхинонимина возможно обнаружить 0,05 мкг карбофоса, фосфамида, 0,1 мкг метилнитрофоса, фозалона, фталофоса, 0,25 мкг базудина, метафоса, валексона. Определению мешают фенолы, тиолы, кумарин.
Предел обнаружения антио и фосфамида раствором хлористого палладия — 0,5 мкг, карбофоса, метафоса —3 мкг. Определению мешают серусодержащие соединения.
ПсСТИЦИД |
Химическое иааяаиие |
Растворимость |
Органически» растворители, |
пдк | ||
масел |
|иы рт. от.) |
» вод*. |
« которых раствор«етс* |
» вод». | ||
пестицид |
мг/л | |||||
Амнфос |
0,0-д1шетил-5-(2-ацетамидоэтил)-ди- |
243.28 |
_ |
Тр. р. |
Ацетон, бензол, метанол. | |
тиофоефзг |
толуол, серный афир | |||||
Антио |
О, О- диметил- S-( N - метилформил • кар - |
257,27 |
— |
Н. р. |
Бензол, спирты, хлоро- |
— |
6амоилмстил)-дитиофоефат |
форм, серный эфир | |||||
Афуган |
0,0-дитт)|Л-0.(5-метил-4-карбУ10кси- |
373,37 |
— |
Тр. р. |
Бензол, ксилол, спирты. |
— |
пиридопиразолил-9)-тиофосфат |
толуол | |||||
Базудкн |
0,0-диэтил-0-(2-иэопропил-1-метил- |
301,35 |
125 (1) |
Тр. р. |
Ацетон, бензол, ксилол, спирты, хлороформ, сер- |
— |
пиримидмл-6)-тиофосфат | ||||||
0,0-диметил-0-(2,5 • дихлор- 4 -бромфе - |
ный афир | |||||
Бромофос |
365,00 |
110-142 |
Тр. р. |
Ацетон, бензол, шкета- |
— | |
ннл)-ткофосфаг |
(0.01) |
формамид, хлороформ, серный афир Спирты, хлороформ | ||||
Фохсим( валок* |
О, О-диатил тнофосфорил-0-(i • циа но- |
298.30 |
102 |
Тр. р. |
_ | |
сои) |
бснзальдоксил) |
(0.01) | ||||
Гардона |
0,0-димстял-0-[2-хлор-1-(2/, 4', 5'* |
365,97 |
Тр. р. |
Диме тилформамид |
— | |
- тр нхлорфеи ил) - винил) -фосфат | ||||||
Карбофос |
0,0-димстнл-5-(1,2-днклрбатокси- |
330,36 |
120 |
0.015 |
Ацетон, дихлорэтан, спирты |
0,05 |
Мстафос |
этил) - ди тиофосфа т 0,0-димегил-0-(4-нитрофснил)-тио- |
263.21 |
(0.2) 154 (1) |
0.005 |
„'(ихлорэтам, хлороформ |
0,02 |
Метили нтрофос |
О,0-димстил-О-(3-метил-4-нитрофс- |
277.24 |
164 (1) |
Тр. р. |
Ацетон, бензол, спирты. | |
кил)-тиофосфат |
хлороформ, серный афир | |||||
Фосфамид |
0,0-диметил-$-(1^-метклкарбамоилме- |
229.46 |
107 (0.05) |
3.9 |
Ацетон, дихлорэтан, мета- |
0,03 |
тил)-дитиофосфат |
нол, хлороформ, серный эфир Ацетон, спирты, хлоро- | |||||
СаАфос |
0,0-димстнл-5-(4,6-дкаиимо-1.3.5- |
281.30 |
_ |
0,01 |
0.09 | |
т рназинил-2- метнл)-диткофосфат |
форм |
| ||||||||||||||||||
Прпщнаи. Тр. р. — трудно раетаорш, р. — яернстаорм. |
Т. инп. 1мм рт. ст.) |
Р*гтио|«моеть • иоде. г/100 г |
Otriiutvcxnc рктмрнсл. • которых рогтиорнетея пестицид |
пдк • воде. мг/л |
по (0.1) |
Н. р. |
Ацетон, метанол, хлороформ |
- |
70-80 (0.00002) |
Тр. р. |
Бензол, дихлорэтан, эфиры |
0,05 |
120 (0.001) |
Тр. р. |
Метанол, хлороформ |
- |
— |
Н. р. |
Ацетон, метанол, спирты, хлороформ |
0.001 |
тр. р. |
Бензол, метанол, спирты, толуол, эфиры |
0.2 |
Чтобы обнаружить пестициды, содержащие галоген (бромофос, гардона), используют раствор азотнокислого серебра в ацетоне с последующим облучением ультрафиолетовым светом. Предел обнаружения — 1 мкг.
Количественная оценка при анализе методом ТСХ с различными условиями проявления проводится путем сравнения площадей пятен пробы н стандартов на одной пластинке.
Реактивы и растворы. Стандартные растворы: основной стандартный раствор препарата содержит 100 мкг/мл (для этого растворяют 10 мг вещества в 100 мл бензола); рабочие стандартные растворы содержат 5; 1; 0,5 мкгУмл (готовят их разбавлением основного раствора).
Реактивы для экстракции. Гексан х.ч. Хлороформ ч. Хлористый метилен ч. Натрий сернокислый безводный, х.ч. Натрий хлористый, 10%-ный раствор. 0,1 н. раствор соляной кислоты.
Реактивы для газо-жидкостной хроматографии. Носитель— хроматон-N-AW DMCS 0,16—0,20 мм (или хромосорб W). Стационарная фаза неполярная (SE-30 и др.) и полярная (ХЕ-60 или др.) по 5%. Водород. Азот особой чистоты (содержание 02 допустимо не более 0,003%). Стекловата. Ацетон.
Реактивы для тонкослойной хроматографии. Силикагель марки КСК, раздробленный и просеянный через сито 100 меш. Кальций сернокислый (CaSO«-2H20), прокаленный в течение 6 ч при 160°С. Гексан х.ч. Ацетон ч. Хлороформ ч. Соляная кислота 0,01 и. Реагенты для проявления хроматограмм:
а) раствор азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне—0,5 г AgNOa растворяют в 5 мл дистиллированной воды, после чего прибавляют 7 мл аммиака и разбавляют раствор ацетоном до 100 мл. Готовят в день употребления;
б) раствор хлористого палладия — 0,2 г PdCl2 помещают в коническую колбочку емкостью 100 мл, прибавляют 40—50 мл 0,01 н. раствора соляной кислоты, опускают колбу в нагретую до 60—70°С водяную баню на 10—15 мин, затем охлаждают при комнатной температуре. Во время нагревания и охлаждения колбу с содержимым часто встряхивают. Через 2—3 ч после полного растворения реактива раствор переливают в цилиндр и доводят 0,01 н. раствором соляной кислоты до 100 мл. Раствор хранят в холодном месте. Срок хранения несколько месяцев;
в) смесь растворов бромфенолового синего (БФС) и азотнокислого серебра. Готовят растворы: № 1—0,5%-ный водно-ацетоновый раствор AgNOa (1 часть воды и 3 части ацетона) и № 2 — 0,05 г БФС растворяют в 10 мл ацетона. Раствор № 2 разбавляют раствором № 1 до объема 100 мл. Хранят в темном прохладном месте.
Для осветления фона пластинки после опрыскивания проявляющей смесью «в* используют 2%-ный раствор лимонной кислоты;
г) раствор 2,6 дибром-Ы-хлорхинонимина, готовят 0,5%-ный раствор в гексане, хранят в прохладном месте;
д) 1%-ный раствор 4-(n-нитробензил)-пиридина в ацетоне и 10%-ный раствор тетраэтиленпентамина в ацетоне.
Приборы и посуда. Для экстракции. Воронки делительные на 1,5— 2 л. Колбы конические на 0,5—0,25 л. Воронки фильтровальные. Ротационный испаритель с набором колб на 50—100 мл. Пипетки на 2—10 мл.
Для газо-жидкостной хроматографии. Хроматограф с термоионным (ТИД) или электронно-захватным (ДЭЗ) детектором (хроматограф серии сЦвет», «Газохром» идр.). Баллон с азотом особой чистоты. Баллон с водородом. Баллон с воздухом или компрессор. Колонки стеклянные длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм. Микрошприц на 10 мкл.
Для тонкослойной хроматографии. Стеклянные пластинки размером 9x12 см. Камера для хроматографирования. Пульверизаторы стеклянные. Камера для опрыскивания. Пипетки на 1 мл. Микропипетки. Ступка керамическая. Эксикатор.
Подготовка к определению. Когда используют метод тонкослойной хроматографии, для приготовления пластинок со слоем силикагеля берут 14 г силикагеля, 1 г гипса и 40 мл дистиллированной воды (на 6—7 пластинок). Готовят общепринятым способом.
Ход анализа. Экстракция и очистка экстракта. 1 л анализируемой пробы подкисляют 0,1 н. раствором НС1 (5—10 мл) до pH 4—5. Хорошо перемешивают, прибавляют 50 мл 10%-ного раствора NaCI и экстрагируют ци-диал, цианокс, мстафос, бромофос, базудин, метилнитрофос гексаном трижды по 100 мл. Объединенную органическую фазу сушат безводным сернокислым натрием, упаривают до объема 0,5—1 мл. Остаток упаривают досуха на воздухе при комнатной температуре.
Затем из той же подкисленной пробы экстрагируют антио, фосфамид, ами-фос, сайфос хлороформом трижды по 100 мл. Хлороформную фазу объединяют, сушат безводным сернокислым натрием и упаривают на ротационном испарителе при температуре бани 45—50°С до объема 0,2—0,3 мл, а затем на воздухе упаривают досуха. Сухой остаток в колбах после отгона гексана и хлороформа смывают количественно несколько раз по 1 мл ацетона и переносят в мерную пробирку на 5—10 мл. Аликвотную часть (2—5 мкл) хроматографируют на газовом хроматографе.
Затем пробу упаривают до ~0,3 мл и проводят определение методом ТСХ.
Методы аналитического определения. Г азо-жидкостная хроматография. Условия хроматографирования для электронно-захватного детектора следующие. Шкала электрометра 2,010”,2А. Скорость движения ленты самописца 360 мм/ч. Температура колонки 185°С, испарителя 220°С. Скорость газа-носителя азота 70 мл/мин. Вводимый объем 2—5 мкл раствора. Линейность детектирования сохраняется в пределах от 0,1 до 5 нг. Относительное время удерживания препаратов приведено в таблице 18.
18. Относительное время удерживания пестицидов при газо-жидкостной хроматографии по метафосу
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
* Время удерживания метафоса 2,0 мин. •• Время удерживания метафоса 8,1 мин. |
Тонкослойная хроматография. Пробу, сконцентрированную до ~0,3 мл, с помощью микропипетки количественно переносят на хроматографическую пластинку. Колбу несколько раз смывают эфиром, который также наносят на ту же точку на пластинке. На эту же пластинку наносят 0,05; 0,1 и 0,15 мл основного стандартного раствора. Помещают пластинку в камеру, в которую за 30 мин до хроматографирования налит органический растворитель (подвижная фаза). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают из камеры, дают испариться растворителю с поверхности и опрыскивают пластинку проявляющим реагентом.
Опрыскивают пластинки одним из следующих реактивов: а) раствором азотнокислого серебра, после чего помещают под источник ультрафиолетового света (лампа ПРК или БУВ-30) на 10—15 мин до появления пятен серо-черного цвета; б) раствором хлористого палладия, пестициды на хроматограммах проявляются в виде желто-коричневых пятен; в) бромфеноловым реагентом, затем высушивают; для осветления фона пласт инки обрабатывают 2%-ным раствором лимонной кислоты. Препараты проявляются в виде пятен сине-лилового цвета;
г) раствором 2,6-дибром-М-хлорхинонимина и помещают в термостат при температуре 105—110°С на 5—7 мин до появления красно-рябиновых пятен;
д) 1%-ным раствором 4-(л-нитробензил)-пиридина, после чего пластинки помещают в термостат на 5 мин при температуре 110°С, а затем охлаждают и обрабатывают 10%-ным раствором тетраэтиленпентамина. На светлом фоне хроматограммы появляются синие пятка пестицидов.
Величины Rf препаратов приведены в таблице 19.
19. Величина Rf пестицидов в различных системах растворителей | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
* В системе гексан : ацетон (1:2) Rf саДфоса 0,40. |
Обработка результатов анализа. Метод газо-жидкостной хрома-» тографин. Количественные определения проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков. Количество пестицидов (X, мг/л) рассчитывают по формуле:
ЛИщУщ
Я.К.Р
где А — количество пестицида в стандартном растворе, введенном в хроматограф, мг; //» — высота пика стандартного раствора пестицида, введенного в хроматограф, мм; Hi—высота пика пестицида на хроматограмме экстракта, мм; Vi — объем экстракта, введенный в хроматограф, мл; V2 — общий объем экстракта после упаривания, мл; Я— навеска пробы, л.
Метод тонкослойной хроматографии. Количественное определение проводят путем сравнения площади пятен пробы и стандартов. Содержание пестицида в пробе (X, мг/л) рассчитывают по формуле:
где А—содержание препарата в стандарте с наиболее близкой к пробе площадью пятна, мкг; S, — площадь пятна стандарта, мм2; S* —площадь пятна пробы, мм2; Я — объем пробы, взятой для анализа, мл.
1
Методические указания разработаны Д. Б. Гиренко, М. А. К л и-сенко, М. В. Письменной (ВНИИГИНТОКС); К. Ф. Новиковой, Ф. Р. Мельцер (ВНИИХСЗР); Т. М. Петровой, Ф. И. Копытовой, Т. А. Евстегнее1ой (ВИЗР).