Стр. 1
 

13 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает йодометрический, титриметрический метод и метод с применением автоматических и полуавтоматических анализаторов (при массовой доле серы от 0,001 до 0,05%) в медно-цинковых сплавах

Ограничение срока действия снято: Постановление Госстандарта № 1525 от 28.12.92

Оглавление

1 Общие требования

2а Йодометрический титриметрический метод

2 Аппаратура, реактивы и растворы

3 Проведение анализа

4 Обработка результатов

5 Метод с применением автоматических и полуавтоматических анализаторов

Приложение ИСО 7266-84 Медь и медные сплавы. Определение серы. Титриметрический метод с сжиганием

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК S46.22.06:546.22.06:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

Методы определения серы

ГОСТ

1652.9-77


Copper-zinc alloys.

Methods for (he determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Джта введения 1978—07—01

Настоящий стандарт устанавливает йодометрический, титримстри-чсский метод и метод с применением автоматических и полуавтоматических анализаторов (при массовой дате серы от 0,001 до 0,05 %) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСГ 1020.

Допускается проводить определения ссры в медно-цинковых сплавах по ИСО 7266 (см. приложение).

(И)мененная редакция, Изм. № 2, 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением поп. 1.1 ГОСТ 1652.1.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2а. Иоломегрическнй пггрнчетричееккй метод

2а.I. Сущность метода

Метод основан на сжигании пробы в токе кислорода при 1000— 1200-С, поглощении выделяющегося диоксида ссры и титровании образовавшейся сернистой кислоты раствором йода в присутствии индикатора крахмала.

2а, 2а. 1. (Введен дополнительно, Изм. № 2).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Установка для определения содержания ссры (см. чертеж).

И Мание официальное    Перепечатка воспрещена

27

Страница 2

С. 2 ГОСТ 1652.9-77

Установка состоит из следующих элементов: баллона с кислородом 1, снабженного редукционным вентилем 2 (для регулирования скорости поступления кислорода в печь); склянки Тищенко 3 с промывным раствором; поглотительной склянки 4, содержащей концентрированную серную кислоту; колонки 5 для осушения кислорода. содержащей в нижней части сухой хлористый кальций, затем слой стеклянной или обыкновенной ваты и в верхней части сухое едкое кали или сухой едкий натр; трехходового крана б для регулирования скорости пропускания кислорода; фарфоровой трубки 7 длиной 650—750 мм внутренним диаметром 15—20 мм. Длина трубки должна бьггь такой, чтобы концы сс выступали из печи не менее чем на 180—200 мм. Трубка перед применением должна быть прокалена при 1100—1200 *С в атмосфере кислорода; терморегулятора <?для поддержания необходимой температуры в печи, состоящего из платино-пла-тииородиевой термопары и гальванометра; горизонтальной электрической трубчатой печи Я допускающей нагрев до 1100—1200 ’С; пылеуловителя 10. наполненного стеклянной ватой; двухходового крана //; бюретки 13\ поглотительного аппарата 12, состоящего из двух равных сосудов, соединенных стеклянными перемычками. Левый сосуд является абсорбционным, в нижней его части имеется кран для слива по окончании анализа оттитрованной поглотительной жидкости. В правый сосуд наливают жидкость, служащую для контроля.

Страница 3

ГОСТ 16S2.9—77 С. 3

Фарфоровые нсглазурованные лодочки длиной 70—130 мм, шириной 7—12 мм и высотой 5—10 мм. Лодочки должны быть прокалены при 1100—1200 'С в атмосфере кислорода в течение 10 мин.

Йод 0,0005 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом; 0,126 г металлического йода, очищенного возгонкой, переносят в небольшую колбу с притертой пробкой, в которую предварительно помещают 2 г йодистого калия и 5—10 см3 воды. Содержимое колбы часто взбалтывают до полного растворения йода, затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют водой до метки. Раствор сохраняют в склянкс из темного стекла.

Массовую концентрацию раствора йода (7), выраженную в г/см3 серы, вычисляют по формуле

т= m m.

v. «оо ’

где m — масса навески стандартного образца, г,

п\\ — массовая доля серы в стандартном образце, %;

V— объем раствора йода, израсходованный на титрование, СМ'.

Стандартный образец для установления рабочего режима установки. Используют Государственные стандартные образцы сталей: ГСО 716—84и, ГСО 1557-83П, ГСО 1б40-83п, ГСО 888-84п, ГСО 1416—82п или никелевый сплав; ГСО 1862—80. ГСО 1862—85п, ГСО 1498—83п, ГСО 1609—85п.

Медь марки МОк по ГОСТ 859 в виде стружки.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, 10 г/дм3 раствор.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Калия гидрат окиси (кали едкое) раствор 400 г/дм3.

Натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор 40 г/дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4404.

Калий хлористый, безводный плавленный.

Раствор промывной; готовят следующим образом: 40 г марганцовокислого калия растворяют в 40 %-ном растворе гидроокиси калия.

Перед проведением анализа вся установка должна быть проверена на герметичность при 1100—1200 ”С, для чего соединяют весь прибор с баллоном, открывают трехходовой кран на воздух, осторожно открывают баллон и пропускают кислород со скоростью 20—30 пузырьков в минуту. Кран 6 переключают так, чтобы кислород

29

Страница 4

С. 4 ГОСТ 1652.9-77

поступил в печь и закрывают кран //. Через 2—3 мин должно прекратиться выделение пузырьков в очистительных склянках 3 и 4 выжидают еще 5—7 мин и, если пузырьки больше не выделяются, установку считают герметичной.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску тонкоизмельченного сплава массой 2,5 г помещают в фарфоровую лодочку и прибавляют стружку меди 0,3 г. Собирают всю установку, как показано на чертеже, затем проверяют наличие летучих восстановительных веществ в сжигатсльной трубке. Для этого в оба сосуда поглотительного аппарата 12 наливают по 50 см3 воды и ио 10 см3 раствора крахмала, приливают из бюретки в оба сосуда несколько капель раствора йода до появления слабо-голубой окраски. нагревают печь до 1080—1100 "С и пропускают кислород со скоростью 40—50 пузырьков в минуту.

Если через 4—5 мин окраска раствора в поглотительном сосуде исчезнет, то это показывает на выделение в трубке восстановительных газообразных веществ, реагирующих с йодом. В этом случас. нс прекращая тока кислорода, приливают к раствору в левом сосуде еще несколько капель раствора йода до тех пор, пока слабо-голубая окраска раствора останется неизменной и равной по интенсивности окраске контрольного опыта в правом сосуде. После этого вынимают пробку из трубки (со стороны баллона с кислородом) и помешают в трубку лодочку с навеской образца при помощи длинного проволочного крючка в середину печи (в наиболее нагретую зону). Трубку немедленно закрывают пробкой и производят сжигание образиа.

Когда поступающие из печи в поглотительный сосуд газы начинают обесцвечивать раствор йода в нижней части сосуда для поглощения, приливают раствор йода с такой скоростью, чтобы синяя окраска раствора не исчезла во время сжигания. При ослаблении интенсивности окраски в поглотительном растворе приливание раствора йода замедляют и прекращают в тот момент, когда слабо-голубая окраска раствора в левом сосуде продолжает оставаться постоянной и равной по интенсивности с окраской контрольного раствора в правом сосуде. После этого пропускают кислород еще » течение 1 мин, и, если окраска раствора нс исчезнет, то сжигание считают законченным. При определении содержания серы необхо-

30

Страница 5

ГОСТ 1652.9-77 С. 5

димо производить в тот же лень контрольный опыт для внесения поправки. С этой целью лодочку прокаливают с 0,3 г меди. Поправка на контрольный опыт не должна быть более 0.2—0,3 см3 раствора

йода.

3.2. (Исключен, Изм. Л» 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1.    Массовую долю серы (X) в процентах вычисляют по формуле

т *

где V— объем раствора Йода, израсходованный на титрование образца, см ;

У\ — объем раствора йода, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см ’

Т — массовая концентрация раствора йода, выраженная в т/с\г серы; m — масса навески сплава, г.

4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в таблице.

Массовая доля ссры. %

<1. %

D. %

От 0.001

до 0.002 включ.

0.0004

0,0006

Св. 0,002

* 0,004 »

0.0006

0,0008

» 0,004

» 0,01

0,0008

0.001

» 0.01

• 0.03

0.003

0.004

• 0,02

. 0,05

0.005

0.007

4.2а. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в таблице.

4.2, 4.2а. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

4.26. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или отраслевым стандартным образцам


31

Страница 6

С. б ГОСТ 1652.9-77

(0С0), или по стандартным образцам предприятия (СОП) сталей, никелевых и медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ

8.315, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

4.3. При наличии разногласий используется метод с применением автоматических анализаторов.

(Введен дополнительно, Изм. JVfe 1).

5. МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ АВТОМАТИЧЕСКИХ И ПОЛУАВТОМАТИЧЕСКИХ АНАЛИЗАТОРОВ

5.1.    Сущность метода

Метод основан на определении ссры с помошыо автоматического и полуавтоматического анализатора, обеспечивающего сжигание навески пробы сплава в токе кислорода при 1000—1200 *С, поглощении образовавшегося диоксида серы раствором окислителя и определении серы в зависимости от типа анализатора кондуктометрическим, кулонометричсским, ампсрометрическим методами по измерению абсорбции молекулярных полос диоксида серы в инфракрасной области спектра.

5.2.    Аппаратура

Автоматический или полуавтоматический анализатх>р типа АС-7932. Допускается применение других типов автоматических или полуавтоматических анализаторов, обеспечивающих заданную точность анализа.

5.3.    Проведение анализа

Определение массовой доли ссры проводят по методике, предусмотренной для данного типа анализатора, используя для градуировки Государственные стандартные образцы сталей, например, комплект, включающий ГСО 71б-84п, ГСО 1б4-84п, ГСО 888~84п, ГСО 1377—82П. ГСО 1416—82п или никелевых сплавов: ГСО 1862—80, ГСО 1498—83п, ГСО 1б09-85п.

5.1—5.3. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

5.4.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в таблице (см. п. 4.2).

5.5.    Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D —

32

Страница 7

ГОСГ 1652.9-77 С. 7

воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в таблице (см. п. 4.2).

5.4. 5.5. (Измененная редакиия, Изм. № 2, 3).

5.6. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или отраслевым стандартным образцам (ОСО). или по стандартным образцам предприятия (СОП) сталей, никелевых и медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ

8.315, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. 3).

ПРИЛОЖЕНИЕ

Рекомендуемое

ИСО 7266-84 Медь н медные сплавы. Определение серы.

Тизрнмегрнческнй метод с сжиганием

1.    Область применения

Стандарт устанавливает тигриметрический метод определения серы в меди к медных сплавах с сжиганием пробы.

Метод применим прм массовой доле ссры более 0.010 %.

2.    Сущность метода

Сжигают навеску пробы в кислороде при 1250 'С Поглощают образовавшиеся при сжигании газы разбавленным раствором перекиси водорода Титруют образовавшуюся серную кислоту боратом натрия в присутствии раствори смешанною индикатора метиловою красного и метиленовою синею.

3.    Реактивы

При анализе используют реактивы квалификации ч.да. и дистиллированную волу или деионизированную волу.

3.1. Перекись водорода, раствор 3 г/дм*.

Разбавляют 10 см3 перекиси водорода (30 % по массе) по 1000 см5 водой.

32 Серная кислота, раствор 0.0025 моль/дм*.

Разбавляют 14 см1 серной кислоты (р *1,84 г/см1) до 1000 cmj Затем разбавляют 10 см* этого раствора до 1000 см1.

3.3. Борат натрия, стандартный раствор

Растворяют 1,1895 г бората натрия (Na2B407-!0 Н,0) в воде и разбавляют до .метки в мерной колбе вместимостью до 1000 см3.

I см3 стандартного раствора содержит 100 мкг серы.

3.4 Смешанный индикатор

Растворяют 0.120 г метилового красного и 0.080 г метиленового синего в 100 см1 этанола.

33

Страница 8

С. 8 ГОСТ 1652.9-77

4.    Аппаратура

Обычная лабораторная аппаратура с дополнением.

4.1.    Бюретка на 25 см5 с иеной деления 0,05 cmj.

4.2.    Аппаратура для определения серы (черт. 1), состоящая из следующих частей

4.2.1.    Кислородная склянка с регулятором давления и расходомером (D). Кислород нс должен содержать серы.

4.2 2. Трубки для очиегки газа (А. и Л,) Трубка Л, заполнена асбестом, обработанным гидроокисью натрия. Нижняя часть трубки Аг на три четверги высоты заполнена иятиокисью фосфора. Эти два вещества разделены пробкой из стеклянной ваты.

4.2.3.    Двухходовой кран (Л) с трубками диаметром 3—4 мм, позволяющий кислороду поступать в трубку Гдля сжигания, а газам, выделяющимся при сжигании, поступать в грубку-барботер В.

4.2.4.    Pi-утный затвор (Л) с равновесной склянкой и предохранительной трубкой. Уровень ртути с помощью равновесной склянки устанавливается таким образом, чтобы при наличии изоляции при открытом кране R раствор из трубки для сжигания поступал с расходом 2,5 дм’/мин. При открытом кране R создастся избыточное давление и ртутный затвор работает до достижения нормального давления.

4.2.5.    Буферная емкость (V) для выравнивания давлений.

4.2.6.    Трубка для сжигания (7), изготовленная из непористого жаростойкого материма, и которую помещается лодочка с пробой для сжигания.

4.2.7.    Лодочка для сжигания, предварительно прокаленная при 1250 *С в токе кислорода.

4.2.8.    Трубчатая печь (Я, способная поддерживать температуру нагретой част трубки для сжигания 7’ 1250 *С, с металлической охлаждаемой головкой дли трубки для сжигания (черг. 3).

4.2.9.    Стеклянная выводная трубка того же диаметра, что и трубка для сжигания Т, соединенная с трубкой для сжигания резиновой муфтой (Ь).

4.2.10.    Охлаждаемый водой змеевик (у) для охлаждения газов, выделяющихся при сжигании.

4.2.11.    Гибкая пластиковая трубка ДЛЯ всех постоянных соединений.

4.3. Аппарат для поглощения газов, состоящий из следующих частей

(черт. 1 и 2).

4.3.1.    Поглотительный сосуд емкостью 250 см’.

4.3.2.    Барбогерная трубка (В) с отверстиями по 0,05 мм у одного конца (черт. 2), погруженная в раствор перекиси водорода.

4.3.3.    Выходной кран (О между трубками дтя очиегки газа А, и А2 и барботерной трубкой В. С помощью этого крана можно поддерживать небольшой поток кислорода в поглотительный сосул. предотвращая тем самым проникновение раствора перекиси водорода в барбогерную трубку В.

5.    Проведение анализа

5.1. Навеска пробы

Взвешивают (1±0,001) г пробы в лодочке для сжигания. В сплавах с


34

Страница 9

ГОСТ 1652.9-77 С. 9

высоким содержанием иинка (латуней) добавляют в лодочку к навеске пятикратное количество по массе чистого олова.

5.2.    Холостая проба

Прокачивание трубки дтя сжигания и лодочек для сжигания устраняет необходимость в холостой пробе, но для сплавов с высоким содержанием иинка проводят холостую пробу с таким же количеством по массе олова и лодочке для сжигания.

5.3.    Методика определения

Нагревают печь Fдо 1250 'С. Убедившись, что змеевик для охлаждения ■( работает, соединяют трубку для сжигания Ту обоих кониов.

Открывают краны Ли Си пропускают через систему кислород с расходом

2.5    дм'/мин, регулируя его с помошью регулятора давления и расходомера D.

Закрывают кран R и уменьшают расход кислорода до 0,5 дмэ/мин с

помошью крана С. В поглотительный сосуд вводят 40 cmj раствора перекиси водорода, 160 см1 воды и от 4 до 6 капель смешанного раствора индикатора. Погружают барботерную трубку В в этот раствор. Если необходимо, доводят индикатор до фиолетового цвета добавлением раствора серной кислоты.

Открывают кран R и пропускают через систему кислород с расходом

2.5    дм’/мин в течение 2 мин дтя вытеснения двуокиси углерода При необходимости регулируют регулятор давления и расходомер D.

Закрывают кран R и добавляют в поглотительный сосуд расгвор бората натрия. Цвет индикатора должен измениться ог фиолетового через синий до зеленого. Прекращают добавлять расгвор. когда цвет индикатора изменится от сине-зеленого до ярко-зеленого.

Удаляют пробку головки печи. Помешают лодочку для сжигания, содержащую навеску пробы, в наиболее горячую зону печи с помощью прутка из жаростойкого металла.

Закрывают пробкой трубку дня сжигания и выжидают 2 мин. Медленно открывают кран R. Пропускают кислород через трубку для сжигания в течение 2 мин, затем закрывают кран R. Вынимают пробку, а затем лодочку для сжигания.

Раствор в поглотительном сосуде титруют раствором борага натрия до ярко-зеленого цвета индикатора.

5.4.    Контрольное измерение

Предварительную проверку аппарата проводят, используя стандартный образец или искусственную пробу, содержащую известное количество ссры Определение проводят в соответствии с пп. 5.1—5.3.

6. Обработка результатов

Массовую долю серы в процентах вычисляют по формуле

гадай.ню- ^

ЮОю*

тле У — обьем раствора бората натрия, использованного для титрования, см ; т — масса навески пробы, г;

0,0001 — масса ссры. соответствующая I см* раствора бората натрия, г.


35

Страница 10

С. 10 ГОСГ 1652.9-77

Чсрг. I

II сплавах с высоким содержанием цинка рассчитанная массовая доля серы должна быть уменьшена на массовую лолю серы в холостой пробе олова.


А\, Ai — трубки для очистки газа, В — бврботсриая ip>6xa. С — выходной кран, D — регулятор цэадсния и расходомер; Ь - резиновая муфта; у — охлаждающий змеевик; F— печь для сжигания; S - ротный запор и щ>едохранитсльная гр>бка. R — лвуххо-лсеый крон; У — буферная емкости для выравнивания давления; Т - трубка для

сжигания

Черт. 2

7. Замечания к методике определения

7.1.    Анализ медных сплавов с высоким содержанием цинка

Метод может быть использован для медных сплавов с высоким содержанием цинка, в частности, к медно-цинковым сплавам (латуням). Прн анализе таких сплавов в лодочку для сжигания к навеске пробы добавляют пятикратное количество по массе чистого олова.

Если эта предосторожность не соблюдена, то цинк при нагревании будет перегоняться и образовавшийся при этом оксид цинка будет мешать определению ссры.

7.2.    Предварительная обработка трубок для сжигания

Трубка должна быть прокалена при температуре сжигания < 1250 "С) иди путем перемещения трубки в печи по се длине.

7.3.    Прокаливание лодочек для сжигания

Прокаливание должно быть выполнено в тот же день, когда лодочка

36

Страница 11

ГОСТ 1652.9-77 С. И

Черт 3


/— разкклиювха на ширину 10 мм, 2— медная тр>бкд 6*4, припаянная; J— ввод кислорода, 4 — фланцевое соединение; 5— медная трубка aih пропускания воды 6»4; 6- жаростойкая трубка; 7— стеклянная пробка с сошшпюшим радиусом, в соответствии с внешним размером трубки для сжигания. S— пайка твердым припоем:

9— фиксатор

37

Страница 12

С. 12 ГОСТ 1652.9-77

используется. Лодочки должны храниться в эксикаторе. Отсутствие серы должно быть проверено с помошыо холостых опытов.

7.4. Повторные определения

При одной и той же барботерной трубке и том же поглотительном растворе можно выполнять серию в 5 или 6 определений. Для уменьшения потерь времени до минимума следующую навеску можно вводить сразу же, как только закончится сжигание предыдущей навески, а титрование можно проводить в течение двухминутной паузы.

8. Отчет об акалкде

Отчет о проведении анализа должен содержать: методику отбора проб, применяемый метод анализа; полученные результаты и метод их расчета; все характерные особенности, замеченные при анализе; все проделанные операции, нс предусмотренные настоящим стандартом, нли же считающиеся побочными

ПРИЛОЖЕНИЕ. (Введено дополнительно, Изм. Ss 3).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлурги СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Ю.Ф. Шевакин, М.Б. Таубкин, А.А. Немодрук, Н.В. Егиазаро-

ва (руководитель темы), ИА Воробьева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 27.04.77 N? 1062


3. ВЗАМЕН ГОСТ 1652.9-77

38

Страница 13

ГОСТ 1652.9-77 С. 13

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, ни кслорий дама ссылка

Номер пункта, подпункта


4.26, 5.6 Разд. 2 Вводная часть

1.1 Разд. 2 Разд. 2 Разд. 2 Разд. 2

Вводная часть Вводная част».

Разд. 2 1.1,4.26, 5.6 Вводная часть, приложение



5.    Постановлением Госстандарта от 28.12.92 Лй 1525 снято ограничение срока действия

6.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1997 г.) с Изменениями .Vs 1, 2, утвержденными в октябре 1981 г., ноябре 1987 г., декабре 1992 г. (ИУС 12-81, 2—88, 3-93)

39

Заменяет ГОСТ 1652.9-71