ГОСТ 13938.9-78
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕДЬ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ
МЕДЬ
Методы определения серебра
Copper.
Methods for determination of silver
|
ГОСТ
13938.9-78
|
Дата введения 01.01.79
Настоящий стандарт
устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения серебра
в меди (при массовой доле серебра от 0,001 до 0,004 %).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам
анализа и требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 13938.1.
Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА
2.1 Сущность метода
Метод основан на образовании
многокомпонентного окрашенного соединения серебро-бром-пирогалловый
красный-ортофенантролин-желатин*. Измеряют оптическую плотность при
длине волны 635 нм.
_______
* В данном случае желатин является не
стабилизатором, а входит в состав соединения.
Серебро от меди и мешающих
примесей отделяют в виде бромида серебра совместно с бромидом таллия (I).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр со всеми принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204,
разбавленная 1:1, 2 н. раствор.
Кислота соляная по ГОСТ
3118, 1 н. раствор.
Аммоний азотнокислый.
Аммиак водный по ГОСТ 3760,
разбавленный 1:5.
Бромпирогалловый красный
(БПК); 0,0002 М раствор: 0,115 г Б.ПК растворяют в 1 дм3 воды.
Ортофенантролин, 0,02 М
раствор: 3,96 г растворяют в 1 дм3 воды.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ
3117, раствор 200 г/дм3.
Соль динатриевая
этилендиамин-N, N, N¢, N¢-тетрауксусной кислоты,
2-водная (трилон Б) по ГОСТ
10652, 0,1 М раствор: 37,22 г соли растворяют в 1 дм3 воды.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор
2,5 г/дм3; свежеприготовленный.
Калий бромистый по ГОСТ 4160,
раствор 5 г/дм3.
Натрий сернистокислый
безводный по ГОСТ 5644.
Таллий сернокислый (I),
раствор 10 г/дм3.
Бумага индикаторная,
универсальная.
Раствор для промывания;
готовят следующим образом: 20 см3 раствора бромистого калия и 50 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, перемешивают и доливают водой до 400 см3.
Серебро азотнокислое по ГОСТ
1277.
Растворы серебра
стандартные.
Раствор А; готовят следующим
образом: 0,1574 г азотнокислого серебра помещают в мерную колбу вместимостью
100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора
содержит 1 мг серебра.
Раствор Б; готовят следующим
образом: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100
см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора
содержит 50 мкг серебра.
Раствор В; готовят следующим
образом: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100
см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора
содержит 5 мкг серебра.
Все растворы серебра
необходимо хранить в темном месте.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску массой 1,0 г
помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 20 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1. После окончания бурной реакции раствор
нагревают до полного растворения меди. Раствор охлаждают, прибавляют 10 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной
кислоты. Если раствор окрашен в желтый цвет (органика), к содержимому в колбе
добавляют азотнокислый аммоний (на кончике шпателя) и нагревают до
обесцвечивания раствора. Содержимое колбы охлаждают, стенки колбы обмывают 5 -
7 см3 воды и нагревание продолжают до выделения паров серной
кислоты. Эту операцию повторяют два раза. Объем остатка серной кислоты должен
быть около 2 см3. Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 10 см3
воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, нерастворимый осадок фильтруют
на фильтр средней плотности, помещают фильтрат в стакан вместимостью 50 см3,
фильтр промывают водой, небольшими порциями. Объем фильтрата и промывных вод не
должен превышать 20 см3.
К раствору приливают 5 см3
раствора сернокислого таллия и при перемешивании - 5 см3 раствора
бромистого калия. Содержимое стакана в течение 30 мин периодически перемешивают,
а затем оставляют на 3 ч.
Осадок отфильтровывают на
плотный фильтр и промывают шесть раз промывной жидкостью порциями по 5 см3.
Осадок смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение, добавляют 2 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления паров серной
кислоты; добавляют 1 - 2 капли азотной кислоты (для разрушения бромида и
удаления брома) и продолжают нагревать до появления паров серной кислоты.
Содержимое стакана
охлаждают, обмывают стенки 5 - 7 см3 воды и раствор упаривают до
выделения паров серной кислоты. Эту операцию повторяют дважды, а затем раствор
упаривают до небольшого объема (до 1 - 2 капель серной кислоты). Содержимое
стакана охлаждают, прибавляют 10 см3 воды, 0,1 г сернистокислого
натрия и кипятят 1 мин. Раствор охлаждают, добавляют 2 см3 раствора
трилона Б, раствор аммиака, разбавленный 1:5, величина рН раствора должна быть
4 (рН раствора проверяют по индикаторной бумаге). Затем добавляют 2 см3
раствора уксуснокислого аммония (величина рН раствора при этом должна быть
около 6), 2 см3 раствора фенантролина, 1 см3 раствора
желатина, 2 см3 раствора бромпирогаллового красного. После
прибавления каждого реагента раствор перемешивают. Раствор переводят в мерную
колбу вместимостью 25 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 635 нм в кювете с
оптимальной толщиной слоя.
Раствором сравнения при
измерении оптической плотности служит раствор, проведенный через все стадии
анализа, начиная с осаждения, и содержащий все реагенты за исключением серебра.
Массу серебра устанавливают по градуировочному графику, построенному, как
указано в п. 2.3.2.
2.3.2. Построение
градуировочного графика
В стакан вместимостью 50 см3
помещают 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора В,
что соответствует 0; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0 и 40,0 мкг серебра, прибавляют 2 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и проводят все операции, как указано в п. 2.3,
включая стадию осаждения после стадии осаждения.
По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят
градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. №
1).
3.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА
3.1. Метод основан на
растворении пробы в азотной кислоте с добавлением соляной кислоты или нитрата
ртути и измерении поглощения линии серебра при введении солянокислого или
азотнокислого растворов в пламя ацетилен-воздух.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр
атомно-абсорбционный, включающий лампу с серебряным полым катодом, горелки для
пламени: ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и распылительную систему.
Ацетилен по ГОСТ
5457.
Пропан-бутан по ГОСТ
20448.
Компрессор воздушный.
Вода бидистиллированная.
Кислота соляная по ГОСТ
3118.
Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1 и раствор 0,1 моль/дм3.
Кислота азотная, ос.ч., (без
хлора) по ГОСТ 11125.
Ртуть (II)
азотнокислая 1-водная по ГОСТ
4520, раствор 25 г/дм3 в растворе азотной кислоты 0,1 моль/дм3.
Медь, стандартные образцы для
спектрального анализа № 308 и № 309 по Госреестру № 217, содержащие 25,5×10-4 и 18,6×10-4 % серебра,
соответственно. Можно применять электролитную медь с установленным содержанием
серебра.
Раствор меди 100 г/дм3:
10,0 г стандартного образца № 308 или № 309 растворяют при нагревании в 70 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают для удаления основной
массы кислоты. Затем прибавляют 10 см3 воды и нагревают до
растворения солей. Раствор охлаждают и прибавляют 16 см3 соляной
кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки водой и перемешивают.
10 см3 раствора
меди содержит: 25,5 мкг серебра при использовании стандартного образца меди №
308 и 18,6 мкг серебра при использовании стандартного образца № 309.
Серебро по ГОСТ 6836.
Растворы серебра
стандартные.
Раствор А; готовят следующим
образом: 0,1 г серебра растворяют в 5 см3 азотной кислоты особой
чистоты, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в
темном месте.
Такой же раствор может быть
приготовлен следующим образом: 0,1 г серебра растворяют в 25 см3
раствора азотной кислоты (2:1), добавляют 5 см3 раствора нитрата
ртути и нагревают до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают, помещают в
мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки
бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.
1 см3 раствора
содержит 0,1 мг серебра.
Раствор Б; готовят следующим
образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100
см3, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
Раствор хранят не более 5 ч.
Такой же раствор может быть
приготовлен следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную
колбу вместимостью 1000 см3, приливают 5 см3 раствора
нитрата ртути и 10 см3 раствора азотной кислоты (1:1), разбавляют до
метки бидистиллированной водой и перемешивают.
1 см3 раствора
содержит 0,01 мг серебра.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску меди массой
1,0 г растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, и раствор упаривают до влажных солей. Затем прибавляют 10 см3
воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и прибавляют 16 см3
соляной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки и перемешивают. Полученный раствор меди распыляют в пламя
атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию в пламени при длине
волны 328,1 нм.
Одновременно проводят
контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Величину оптической
плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности
анализируемого раствора.
Массу серебра в растворе
устанавливают по градуировочному графику.
Допускается для определения
массовой доли серебра использовать метод добавок.
(Измененная редакция, Изм. № 1,
3).
3.3.1а. Навеску меди массой
1,0 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 раствора нитрата ртути. Нагревают
до растворения навески. Раствор затем охлаждают, помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Измеряют поглощение линии
серебра в пламени ацетилен-воздух при длине волны 328,1 нм, одновременно с
растворами контрольного опыта и для построения градуировочного графика.
Допускается одновременное
определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005 до 0,006 %), никеля (от
0,1 до 0,5 %), свинца
(от 0,005 до 0,06 %) и железа (от 0,01 до 0,06 %).
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
3.3.2. Построение
градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью
100 см3 помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см3 стандартного
раствора серебра Б, по 10 см3 азотнокислой меди, по 16 см3
соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Допускается
приготовление растворов следующим образом. В мерные колбы вместимостью 100 см3
помещают по 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и по 2 см3
раствора нитрата ртути. Затем в колбы приливают последовательно 0; 1,0; 2,0;
3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, разбавляют водой до
метки и перемешивают.
Полученные растворы содержат
19, 29, 39, 49 и 59 мкг серебра при использовании раствора меди,
приготовленного из стандартного образца № 309, или 26, 36, 46, 56 и 66 мкг
серебра при использовании раствора меди, приготовленного из стандартного
образца № 308.
Далее проводят анализ, как
указано в п. 3.3.
Приготовленные растворы
фотометрируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре. По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят
градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. №
3).
4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю серебра (X)
в процентах
при фотометрическом и атомно-абсорбционном определении вычисляют по формуле
где т1 - масса серебра, найденная по градуировочному
графику, мкг;
т - масса навески меди, г.
4.2.
Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны
превышать значений, приведенных в таблице.
Массовая доля серебра
|
Абсолютное допускаемое расхождение, %,
результатов
|
параллельных определений
|
анализов
|
От 0,0010 до 0,0025 включ.
|
0,0003
|
0,0004
|
Св. 0,0025 » 0,0050 »
|
0,0005
|
0,0007
|
(Измененная редакция, Изм. № 3).
4.3. При разногласиях в
оценке массовой доли серебра применяют атомно-абсорбционный метод.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной
металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Г.П. Гиганов, Е.М. Феднева, А.А. Бляхман, Е.Д.
Шувалова, А.Н. Савельева
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением
Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24.01.78 № 155
3. ВЗАМЕН ГОСТ 13938.9-68
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 3-93
Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС
5-6-93)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в
апреле 1983 г., июне 1985 г., апреле 1988 г. (ИУС 7-83, 8-85, 7-88)
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2.
Фотометрический метод определения серебра. 1
3.
Атомно-абсорбционный метод определения серебра. 3
4. Обработка результатов. 5
|